Physiologie. 203 



Kohlenstoffatom in Betracht, Das ist nichts anderes als der Ausdruck 

 der experimentellen Erfahrung, dass von Oxyaldeh3^den und Ox}"^- 

 säuren nur die ..■^-Qxyverbindungen in dieser Art leicht Wasser 

 abspalten, alle anderen aber nicht. 



Demgemäss ist durch Austritt von einem Molekül Wasser aus 

 einem Molekül Glycose von vornherein eine ganz bestimmte unge- 

 sättigte Verbindung zu erwarten, welche als Enol der Ketoumlage- 

 rung fähig ist. Ein Blick auf die Formel dieser Ketoverbindung 

 aber zeigt, dass eine leicht eintretende hydrolytische Spaltung nur 

 an einer Stelle begünstigt erscheint, und zwar so, dass ein Zerfall 

 in zwei Spaltungsstücke von je drei Kohlenstoffatomen eintrit. Die 

 Formel stellt nämlich eine Verbindung dar, die durch Aldolkonden- 

 sation aus Glycerinaldehyd und Methylglyoxal sich aufbauen würde, 

 und wir wissen, dass die durch solche Aldolkondensation entstehen- 

 den Produkte erfährungsgemäss leicht und gerade auch unter den 

 Bedingungen, die die Kondensation herbeiführen, an der Stelle der 

 Aneinanderfügung wieder hydrolytisch sich spalten." 



Zwischen Glycerinaldehyd und Methylglyoxal, die nach obiger 

 Gleichung nebeneinander entstehen, besteht eine sehr einfache 

 Beziehung. Die Formel lehrt, dass im Glycerinaldehyd ein (?-Oxy- 

 aldehyd mit einem durch die Aldehydgruppe reaktiv beeinflussten 

 Wasserstoffatom vorliegt, so dass wie im ursprünglichen Zucker 

 die Abspaltung von Wasser in einem ganz bestimmten Sinne begün- 

 stigt ist: sie führt zum Methylglyoxal. Das konnte Wohl experimen- 

 tell beweisen. In schwach alkalischer Lösung liefert reiner Glycerin- 

 aldehyd bei Gegenwart von Phenj'-lhydrazin dasselbe Methyl- 

 glyoxalosazon , das unter ähnlichen Bedingungen von Pinkus aus 

 Traubenzucker erhalten worden war. 



Auch für den Weg, der vom Methylglyoxal weiter führt, 

 erscheinen alle Annahmen der Gleichung durch feststehende ältere 

 Erfahrungen^ berechtigt. Es ist bekannt, dass Verbindungen mit der 

 Gruppe CO— CHO (Ketoaldehyde) in alkalischer Lösung regelmässig 

 in die zugehörigen Oxysäuren übergehen. Aus Methylglyoxal ent- 

 steht so Milchsäure, 



Allerdings haben alle bisher angeführten Gründe für die Gil- 

 tigkeit der Reaktionsgleichung unmittelbare Anwendbarkeit nur 

 für den Vorlauf der Traubenzuckerspaltung in alkalischer Lösung, 

 die ja in der Tat unter geeigneten Versuchsbedingungen etwa die 

 Hälfte des Traubenzuckers an Milchsäure liefert. Aber inzwischen sind 

 weitere Erfahrungen gewonnen worden, die für einen gleichartigen 

 Verlauf der alkalischen Zuckerspaltung und der Gärung sprechen. 

 So haben Buchner und Meisenheimer das regelmässige Auf- 

 treten kleiner Mengen Milchsäure mit Sicherheit nachgewiesen. Den 

 Einwand Slators gegen diese Untersuchungen, wonach die Milch- 

 säure nicht ein Zwischenprodukt, sondern ein Nebenprodukt der 

 Gärung darstellen soll, vermag Wohl als stichhaltig nicht anzuer- 

 kennen. Der Befund von Buchner und Meisenheimer entspricht 

 nach ihm durchaus der Forderung, dass Zwischenprodukte einer 

 Reaktion sich im allgemeinen in der Reaktionsmasse zu kleinen 

 Anteilen auch noch auffinden lassen, weil chemische Reaktionen 

 nicht ganz vollständig zu verlaufen pflegen. 



Bu ebner und Meisenheimer haben weiter gefunden, dass 

 aus dem aktiven Zucker durch Alkalien stets (und auch durch 

 Enzyme, soweit nicht besondere Verhältnisse vorliegen) inaktive 

 Milchsäure entsteht. Die Milchsäure kann also nicht unmittelbar aus 

 dem Zucker entstehen, ebensowenig unmittelbar aus dem Glycerin- 



