574 ANNALES DE L'INSTITUT PASTEUR. 



de soude, donne dans le second cas un abaissement du point de congé- 

 lation beaucoup moindre que dans le premier. H^ 0- en combinaison 

 semble être plus stable qu'à l'état libre, et la quantité a ou a — .r, qu'il 

 faudrait introduire comme plus haut dans la formule de la vitesse de 

 réaction, ne saurait être celle que donne le titrage. 



En étudiant le phénomène en bloc, on voit que la destruction de 

 l'eau oxygénée est beaucoup plus rapide en milieu alcalin qu'en milieu 

 acide, et que la rapidité de l'action croit d'abord avec la quantité de 

 base. 



Il en est de même avec d'autres catalysateurs tels que PbO-, et 

 les auteurs montrent que dans ce cas la vitesse de réaction doit être 

 (en faisant quelques hypothèses sur le mécanisme de la réaction) pro- 

 portionnelle au carré de la concentration des ions OII dans la liqueur, 

 ou, ce qui revient au même pour des liqueurs étendues, au carré de la 

 concentration de la base. 



Lorsque la dose d'alcali augmente beaucoup, une grande partie de 

 II-O- est combinée et l'action se ralentit. La destruction de l'eau 

 oxygénée, qui peut être 10 fois plus rapide en milieu faiblement alcalin 

 qu'en milieu neutre, reprend sa valeur primitive dans une solution de 

 soude normale. Il y a donc pour une certaine alcalinité faible un 

 maximum d'action très net. Il est intéressant de constater que l'émul- 

 sine détruisant également l'eau oxygénée en présence des alcalis, il y 

 a aussi pour ce phénomène une dose oplima d'alcali, et les courbes par 

 lesquelles on peut représenter les vitesses des deux réactions (de 

 l'émulsine et du platine) en fonction de la quantité de base montrent 

 une analogie frappante des deux phénomènes. Un maximum semblable 

 se présente si l'on construit la courbe qui représente la vitesse de l'in- 

 version du sucre par la sucrase en présence de quantités croissantes 

 d'acide, comme l'ont montré les expériences de M. Fernbach. 



Là ne se borne pas l'action des alcalis sur le phénomène étudié, car 

 si l'activité du platine de Bredig augmente d'abord beaucoup en leui- 

 présence, elle ne tarde pas à décroître, même s'ils sont en quantité 

 assez petite. C'est ainsi qu'une solution additionnée de 1/50 de molé- 

 cule-gramme de soude par litre devient d'abord 10 fois ]»lus active, 

 mais après 22 heures tout excès d'activité a disparu, et la vitesse de la 

 réaction continue encore à décroître ensuite. 



Tous les électrolytes ont d'ailleurs sur la vitesse de la réaction une 

 influence analogue : 1/2000 de molécule-gramme par litre de N^-llfO' 

 ramène cette vitesse à 1/2 de sa valeur primitive, 1/50 de molécule- 

 gramme de HCI après 18 heures de contact, à 1/10 de cette même 

 valeur. Les acides paraissent à ce point de vue particulièrement actifs, 

 mais non également pour un même nombre de molécules d'acide, ni 

 non plus pour un même nombre d'ions H libres dans le liquide (ou, si 



