W 1 1 li e i m , Untersuchungen über den Cblorophyllf'arbstoff. 311 



Eine frische Cliloropliylltinctur in absolutem Alkohol zeigt 

 Fluorescenz, während der Farbstoff im Blatte solche nicht besitzt. 

 Die Absorbtionsstreifen sind in ihrem Intensitätsverhältniss die- 

 selben geblieben, jedoch schmäler und gegen das blaue Ende des 

 Spectrums etwas verschoben. Rauchende Salzsäure dagegen und con- 

 centrirte Scliwefelsäure geben nicht fluorescirende Lösungen, welche 

 genau dieselbe Absorbtion zeigen wie das frische Blatt. Es ist 

 also zweifellos bei der Extraction der Blätter mit Alkohol eine 

 moleculare Veränderung des Farbstoffs erfolgt. Zusatz von Wasser 

 zu der sauren beziehentlich von verdünnten oder schwächeren 

 Säuren zur alkoholischen Tinctur bewirkt das Ausfallen eines 

 braungrünen Niederschlages, der sich in starkem Alkohol (Aether, 

 Chloroform, Benzol etc.) löst und die ersten beiden Bänder wie 

 die frische Tinctur, Band III etwas schwächer, Band IV bedeutend 

 stärker als jene zeigt, ausserdem erblickt mau ein fünftes Band 

 bei A = 491 — A = 509, das aber auch im Blatte selbst schon be- 

 obachtet worden ist und das einem anderen absorbirenden Körper 

 anzugehören scheint. Aetzalkalien endlich, auf Blätter gegossen, 

 geben grüne fluorescirende Lösungen, welche die Absorbtionsbänder 

 noch weiter gegen Blau verschoben. Band III ebenfalls schwächer. 

 Band IV stärker als in der frischen Tinctur, jedoch schwächer 

 als in der durch schwache Säuren braun gefärbten Tinctur (Chloro- 

 phyllan) zeigen. Ich fand, dass die alkalischen Lösungen bei 

 längerem gelinden Erwärmen diese Verstärkung des Bandes IV, 

 sowie die Fluorescenz verlieren, die Verschiebung der Bänder 

 jedoch behalten. 



Löst man den durch verdünnte Säuren gefällten Niederschlag 

 (Chlorophyllan) in reiner Salzsäure , so erhält man eine grüne 

 Lösung (Phyllocyanin Fr emy 's), welche, wie ich fand, wieder das Ab- 

 sorbtionsspectrum der frischen Chlorophylltinctur zeigt. Wir müssen 

 also annehmen, dass gewisse bei der Zersetzung zu Chlorophyllan 

 der absorbirenden Atomgruppe zugeführte Atome, welche die ver- 

 stärkte Absorbtion bei dem Streifen IV hervorrufen, durch Salz- 

 säure eliminirt bez. substituirt werden , wie sie in der frischen 

 Tinctur ihrerseits fehlen müssen. Fällt man die salzsaure Lösung 

 durch Wasser, so erhält man wieder den Niederschlag (Phyllocyanin- 

 säure), dessen alkoholische Lösung Band IV sehr stark zeigt. Es liegt 

 nahe, hier die Aufnahme vonHydroxyl zu vermuthen. Das Spectrum 

 der Phyllocyaninsäure ist wie gesagt identisch mit dem des Chloro- 

 phyllan. Ich habe den Niederschlag durch häufiges wechsel- 

 seitiges Fällen aus salzsaurer Lösung, Auswaschen und Aufnehmen 

 in Alkohol, Eindampfen u. s. w., sowie mehrmaliges ümkrystallisiren 

 aus Chloroform rein dargestellt und aschen-, also auch eisenfrei 

 befunden. Die Elementaranalyse ergab C = 64,40 7o5 ^ = 7,3 7o» 

 N = 7,8 7o5 = 20,5 7o- Eine Zinkoxydverbindung , die ich ge- 

 wann und die ebenfalls das Spectrum einer frischen Tinctur hatte, 

 ergab 13,8 7o Asche. Diese Zahlen lassen aber die Formel 

 CasH^^NgOß zu. ... 



Diese sogenannte Phyllocyaninsäure erwies sich bei weiterer 

 Untersuchung als eine Fettverbindung. Ich fällte die ammouiaka- 



