Nickel, Bemerk, üb. d. Farbenreaktionen u. die Aldehydnatur d. Holzes. 755 



Umstand hinweist. Ich habe die Empfindlichkeitsgrenze bei der 

 zwischen VanilHn und Anilin eintretenden Farbenreaktion annäherungs- 

 weise bestimmt Bei einer Lösung mit Vs^/o Vanillin ruft das Anilin- 

 sullat nur noch ein schwaches Gelb heivor. Die Phenole (Phloro- 

 glucin u. s. w.) sind noch weniger empfindlich und erfordern immer 

 eine grössere Menge Säure als bei den Ligninreaktionen noth- 

 wendig ist. 



Da es mir zweifelhaft erschien, dass die beim Vanillin mit den 

 Ligninreagentien auftretenden Farbenreaktionen für dasselbe specifisch 

 sind, untersuchte ich noch andere aromatische Aldehyde , sowie 

 überhaupt die verschiedensten Kohlenstoffverbindungen mit den 

 Reagentien der genannten Art. Ich will hier nur bemerken , dass 

 z. B. die salicylige Säure mit Anilinsulfat eine ganz ähnliche Reaktion 

 gibt wie das Vanillin. 



Ausser den genannten Reagentien, welche wesentlich auf die 

 Aldehjdgruppe des Vanillins und ähnliche Aldehyde wirken, habe 

 ich auch solche Reagentien für die Untersuchung herangezogen, für 

 deren Wirksamkeit die freie an den Benzolkern gebundene — auch 

 im Vanillin vorhandene — Hydroxylgruppe eine wesentliche Be- 

 dingung ist, und gerade dabei Unterschiede zwischen den Lignin- 

 und Vanillinreaktionen gefunden. Genauere Angaben über die 

 weiteren speciellen Gründe gegen die Singer 'sehe Anschauung 

 werde ich folgen lassen , sobald ich meine Versuche in jener 

 Richtung zu einem besseren Abschluss gebracht habe, und beschränke 

 mich zunächst darauf, noch einige Thatsachen anzuführen, welche 

 für die eingangs aufgestellte Behauptung sprechen, dass die sog. 

 Ligninreaktionen einer aldehydartigen Substanz zuzuschreiben sind. 



Bekanntlich vereinigen sich die aldehydartigen Verbindungen 

 unter Aufhebung der Aldehydgruppe mit den Alkalibisulfiten, und 

 es bleiben bei Gegenwart der letzteren die Farbenreaktionen zwischen 

 den Aldehyden und dem Anilinsulfat und ähnlichen Verbindungen 

 aus. Auch Holz, welches mit Bisulfitlösung durchtränkt war, zeigte 

 mit Anilinsulfat keine Reaktion mehr. Dieselbe trat erst ein, als 

 das Bisulfit durch verdünnte Schwefelsäure zerstört wurde. 



Ausser den genannten Aminen und Phenolen besitzen wir noch 

 andere Reagentien auf Aldehyde. Durch die Untersuchungen von 

 Schiff (1867), V.Meyer (1880), Schmidt (1881) und Tiemann 

 (1881) ist festgestellt, dass eine durch schweflige Säure entfärbte 

 Fuchsinlösung ein Reagens auf Aldehyde ist. Auch diesem Reagens 

 gegenüber verhält sich das Holz wie ein Aldehyd, worauf erst 

 neuerdings wieder Seliwanoff aufmerksam gemacht hat. (Russ. 

 phys.-chem. Ges. Oct. 1887.) Ich will übrigens bei dieser Gelegenheit 

 bemerken, dass das Vanillin gegen das Schi ff 'sehe Reagens 

 nach meinen Beobachtungen überaus unempfindlich ist. 



Als Reagens auf Aldehyde ist ferner von Nägeli das Hydroxyl- 

 amin vorgeschlagen worden (Berichte d. D. ehem. Ges. 16. 494), 

 welches sich mit den Aldehyden unter Aufhebung der Aldehyd- 

 gruppe chemisch vereinigt. Seliwanoff hat nun gezeigt (1. c. 

 Febr. 1889), dass mit Hydroxylamin behandeltes Holz nicht mehr 

 die Aldehydreaktionen mit Phloroglucin u. s. w. zeigt. Derselbe 



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