﻿324 



zentrierte Schwefelsäure trocken gehaltenen Atmosphäre versucht. 

 Vergleicht man den dabei entstehenden Gewichtsverlust mit dem 

 von reinem Wasser aus einem Gefäß von gleicher Gestalt und 

 gleicher Temperatur, so erhält man den relativen Dampfdruck, der 

 sich für die Untersuchung des gebundenen Wassers brauchbar erwies. 

 Von 29 auf diese Weise zerlegten Salzen (Berichte D. Chem. Ges. 

 XXII. V. J. 1889, S. 3181) gaben nur einzelne, wie Glaubersalz 

 (NagSO^ + lOHgO), alles gebundene Wasser mit gleicher Spannung 

 ab. Für alle andern, also in der Regel, zeigte sich nach dem Verlust 

 meist voller Wassermoleküle sprungweise eine Verminderung des 

 Dampfdrucks. Das Wasser ist also verschieden fest gebunden, wie 

 es vorher nur für einzelne Molekülgruppen weniger Salze bekannt 

 war. Die abgestufte Dissoziation ist ganz vorherrschend und die 

 gewöhnliche. Sie gab sich in unerwarteter Mannigfaltigkeit zu er- 

 kennen. Als Beispiele dafür seien folgende Gruppierungen heraus- 

 gegriffen: 



^^^+^6H^(f^^ +H2O (Wiedem. Ann. 26, S. 409; Berl. Akad. Ber. 

 1885, XX., S. 371. 



Strontiumhydroxyd Sr(OH)2 + 8H20 verlor ein Wassermolekül 

 mit der relativen Spannung 0,73 bei 17,6 0, dann sechs Moleküle 

 mit der relativen Spannung 0,27 bei 18,5^, und das letzte Molekül 

 blieb mit minimaler Spannung bei gewöhnlicher Temperatur zurück. 

 (Chem. Ges. Ber. 1886, S. 2876.) 



Die bestrittene Konstanz des Dampfdrucks bei einer 

 bestimmten Temperatur war also für alle 29 Salze be- 

 wiesen, und die Beobachtung des Verdunstens zeigte sich 

 zum Aufsuchen der verschiedenen Bindungsstufen des Kri- 

 stallwassers ebenso bequem wie zuverlässig. Aber bald stellte 

 es sich heraus, daß die gefundenen Werte für fast alle Verbindungs- 

 stufen, besonders bei den schwerer zerlegbaren Salzen, wie Kupfer- 

 vitriol oder Chlorbarium, zu klein waren. Das galt für jede Stufe, 

 obgleich ihr Unterschied noch deutlich hervortrat. Der Fehler lag 

 darin, daß die von den Salzen abziehende Luft nicht wie die über 

 einer Flüssigkeit stehende nach dem vollen Druck des verdunstenden 

 Wassers gesättigt war. Durch Verwendung größerer Salzmengen in 

 Fläschchen von engerer Oeffoung wurde der Fehler zwar kleiner, 

 aber kaum ganz beseitigt. Das geschah erst durch Anwendung ver- 

 schiedenartig verdünnter Schwefelsäure und dadurch erzieltem 

 verschiedenen Feuchtigkeitsdruck der Luft über derselben. Ist er 

 höher, als der durch Verdunsten des Salzes dynamisch annähernd er- 

 mittelte, so wird das eingestellte Salz bald schwerer und umgekehrt. 

 Die wirkliche Druckgrenze läßt sich dadurch statisch ohne Schwierig- 

 keit beliebig genau erreichen. So ergab sich für Kupfersulfat mit 

 5 bis zu 3 Molekülen Wasser bei 17,5^ der rel. Druck 0,31, für 



