﻿320 



lisches Eisen unter Ausscheidung von Wasserstoff darch 

 Wasserdampf oxydiert wird und andererseits aus dem Oxyd und 

 Wasserstoff unter Rückbildung von Wasser sich Eisen bildet, 

 veranlaßte eine Reihe von Versuchen, die im 129. und 133. Bd. von 

 Pogg. Ann. der Jahre 1867 und 1868 beschrieben sind. In beider- 

 seits zugesehmolzenen oder auch an einer Seite darch eine Flüssig- 

 keit abgesperrten und mit Wasserstoff gefüllten Glasröhren blieb 

 Eisen oder eine Gemenge von Eisen und seinem Oxyduloxyd der 

 Hitze einer Spiritusflamme ausgesetzt. Die Versuchsdauer betrug 

 17, 14, 8, 7, 4, 3 Stunden, und in all den zahlreichen Fällen zeigte 

 sich ein gleicher Rest an Wasserstoff. In zugeschmolzenen Röhren 

 von übereinstimmender Länge ließ er sich besonders leicht feststellen. 

 Beim Oeifnen unter Wasser blieb beispielsweise in Röhren von an- 

 nähernd 209 mm Länge ein Rückstand von 20 (4^ 1) mm an Wasser- 

 stoff. Versuche mit Erhitzen im Sandbad bis etwas über 300 ^ 

 bewiesen, daß das stabile Gleichgewicht sich dann erst nach mehr- 

 stündigem Erhitzen einstellt, in höherer Temperatar findet man es 

 viel schneller. Das Ergebnis der Untersuchung bestand darin, daß 

 bei einer bestimmten Temperatur Wasserstoff und Wasser- 

 dampf stets in demselben festen Mengenverhältnis dem 

 Eisen gegenüber in ihrer Wirkung sich aufheben. Das ist 

 der Ausgangspunkt für die berühmte Untersuchung von Sainte-Claire 

 Deville über die Dissociation des Wasserdampfs vom Jahre 1870, 

 welche für verschiedene Temperaturen jedesmal ein konstantes, dem 

 metallischen wie den oxydierten Eisen gegenüber unwirksames Ge- 

 menge von Wasserstoff und Wasserdampf nachwies. 



Der weitere Versuch von M.-E., die Reduktion des oxydierten 

 Eisens durch trocknen Wasserstoff dadurch zu hindern, daß fremde 

 Dämpfe oder Gase zugesetzt wurden, ergab bei Anwendung von 

 Quecksilberdampf ein negatives Resultat. In Gegenwart von Chlor- 

 calcium und bei einem andauernden Regen von Quecksilber wurde 

 der Wasserstoff ebenso lebhaft aufgenommen wie der nicht mit 

 Quecksilberdampf vermischte. 



Eine Beigabe von trockenem Stickstoff jedoch änderte das Ver- 

 halten, wie aus Parallelversuchen hervorging. Eine an einer Seite 

 zugeschmolzene gebogene Glasröhre enthielt in dem abgeschlossenen 

 kurzen Schenkel etwas Hammerschlag, tauchte mit dem über 80 cm 

 langen offenen Schenkel in Quecksilber und war mit Wasserstoff 

 gefüllt, der durch Chlorcalciumstücke immer wieder trocken gehalten 

 wurde. Der kurze Schenkel mit dem Hammerschlag hielt sich in 

 der Umgebung von siedendem Schwefel andauernd auf einer Tem- 

 peratur von 440 °. Das Quecksilber stieg, und in den ersten 

 Stunden verschwanden, auf den Luftdruck von 760 mm reduziert, 

 annähernd gleiche Mengen Wasserstoff. Dann erwies sich der lang- 

 samer aufgesogene Wasserdampf von der 8. Stunde an stärker 

 hinderlich. Doch war der Versuch nach IO72 Stunden beendigt 

 und das Quecksilber annähernd auf die Barometerhöhe gestiegen. 



Dagegen wurde nach Zugabe von Stickstoff zu Wasserstoff und 

 längerem Trocknen des Gasgemenges beim Erhitzen der Röhre auf 



