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successifs obtenus dans la précipitation du chlorure d'antimoine par le gaz 

 sulfhydrique. Ces chiffres ont varié de -h lo'^^'.Go à + 8^^', 83. Cette varia- 

 tion répond à la formation d'un chlorosulfure, précipité au début et retrans- 

 formé à la fin par un excès d'acide sulfiiydrique. 



» On peut admettre que le composé initial est un chlorosulfure, tel que 

 SbS-Cl, ou Sb-S''Cl, correspondant à l'un des oxychlorures, SbO-Clou 

 Sb-O'Cl. D'après les expériences de M. Guntz, la formation de ces der- 

 niers répond à un excès thermique notable sur la moyenne des nombres 

 répondant à l'oxyde et au chlorui-e : soit -i- 4,3 pour le premier et + 5, ^y 

 pour le second ; c'est-à-dire que la réaction 



aSbO' + ShCl' =; 3SbO-Cl dégage 4-i2'^'",9 



5 ShCP -H SbCl^= 3 Sb^ 0=C1 dégage 4-32C»>, 4 



» De même, il y aurait un excès de H- G, 7 pour le second chlorosulfure, 

 corps dont l'existence a été signalée. 



5SbS^ + SbCP -SSb^S^Cl -h^'^■''.l ' 



» Ce nombre est du même ordre de grandeur pour l'oxychlorure et 

 pour le chlorosulfure : il est utile de le préciser, afin de fixer les idées 

 sur la grandeur des quantités de chaleur dégagées par la formation de ces 

 composés intermédiaires, qui jouent un si grand rôle dans la statique des 

 réactions de l'acide sulfiiydrique sur les solutions métalliques. 



» L'existence des chlorosulfures d'antimoine a été indiquée aussi par 

 Rose, comme jouant un rôle important dans la précipitation des solutions 

 de ce métal. On peut la manifester très nettement, par l'expérience sui- 

 vante. Dans un flacon jaugé, rempli de gaz sulfhydrique à une température 

 et à une pression connues, on introduit d'un seul coup un certain volume de 

 la solution antimoniale définie plus haut (i2,44HCl + 240 H- O" -f-SbCl'), 

 et l'on secoue vivement, de façon à provoquer une action aussi uniforme 

 que possible. On cherche par tâtonnement, avec une série de flacons, quel 

 est le plus grand volume de cette dissolution qui réponde à une précipita- 

 tion totale, c'est-à-dire telle que la liqueur filtrée ensuite ne renferme pas 

 d'hydrogène sulfuré, ni d'antimoine notable. Or ce volume a été trouvé plus 

 grand que celui qui répondait aux rapports de poids équivalents SbCl^ : 3HS, 

 l'excès d\i chlorure d'antimoine étant un peu inférieur à { d'équivalent. La 

 limite absolue est difficile à préciser; mais le fait même de l'entraînement 

 d'une fraction du chlorure d'antimoine par le sulfure précipité n'est pas dou- 



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