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à un état de siccité complet et, par conséquent, hors de tout contact des 

 produits liquides de sa décomposition. 



M Le résultat serait plus complexe si l'on [ne prenait cette précaution. 

 Lorsqu'on maintient, en effet, les cristaux de l'hydrate normal au contact 

 d'une petite quantité de leur eau-mère dans le vide sec, on voit peu à peu 

 les grands cristaux se dévitrifier et le liquide augmenter. Celui-ci renferme 

 bientôt des quantités notables d'acide phosphoreux. Au bout de quelques 

 jours, il ne reste plus au fond du vase qu'une poussière cristalline qui, 

 lentement, disparaît à son tour. A ce moment, la composition du liquide 

 est celle d'un acide à 3^i d'eau et il est formé entièrement d'acide phospho- 

 rique et d'acide phosphoreux. 



» Dès les premières préparations que j'ai faites de l'acide hypophospho- 

 rique, mon attention a été appelée sur ce dépôt cristallin, qui se formait 

 toujours lorsque je cherchais à concentrer les dernières eaux mères. Des 

 matières recueillies dans deux opérations différentes et analysées au mo- 

 ment où les grands cristaux avaient disparu contenaient 69,4-70,2 pour loo 

 d'acide supposé anhydre, et ces nombres conduisaient à admettre l'exis- 

 tence d'un hydrate PhO"II-+HO (PhO' calculé: 70,0 pour 100). Ce- 

 pendant la forme cristalline de la substance était indistincte et la petite 

 quantité de matière que j'avais à ma disposition ne me permettait pas de 

 décider si j'avais affaire à un hydrate distinct ou à un mélange d'acide qua- 

 drihydraté non encore transformé et d'hydrate normal. 



» En maintenant, dans chaque expérience, 25^' à '^oS'' de grands cristaux 

 de l'hydrate PhO'IP -+■ H- O'* au-dessous d'une couche d'cau-mère de faible 

 épaisseur, dans le vide sec, et suivant de jour en jour la composition des cris- 

 taux et du liquide, j'ai pu me convaincre que la composition de la matière 

 solide était variable et tendait vers celle de l'hydrate normal, tandis que la 

 composition du liquide se rapprochait de celle d'un mélange d'acide ortho- 

 phosphorique et d'acide phosphoreux (PhO^F -f- PhO"H'). Examinée 

 au microscope, la matière solide se montre formée de débris cristallins 

 et de petites tables rectangulaires de l'hydrate primitif, le tout agissant sur 

 la lumière polarisée. 



» Au sein d'un mélange liquide des acides phosphorique et phospho- 

 reux qui agissent vis-à-vis de lui comme déshydratant, dans le vide sec, les 

 cristaux de l'hydrate hypophosphorique se transforment donc en hydrate 

 normal, et l'existence d'un hydrate intermédiaire ne serait que transitoire. 

 Je rappellerai, d'ailleurs, que l'hydrate PhO^H'--!- ÎPO- s'effleurit dans le 

 vide sec, et que la perte d'eau, sensiblement proportionnelle au temps, 



C. U., 1886, i" Semestre. (T. Cil, N» l'J.) '4o 



