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les composés organozinciques : 



/OMgBr 

 1° HCO''G2H5 + C2H5MgBi=HC-OC^H=; 



/OMgBr --OMgBi- 



a» HC-OC^H= +C2H=MgBi— HC-G^H* +G^H=OMgBi. 



» Le produit de la première phase reste dissous dans l'éther, celui de la deuxième 

 se sépare au bout de quelques heures sous forme d'un liquide visqueux qu'on décom- 

 pose par l'eau. 



» Mais avec les termes plus élevés la réaction est différente et conduit à des résul- 

 tats particulièrement intéressants. 



» Par l'action de risoaraylbromure de magnésium sur le formiate d'éthjle, on 

 obtient, en eflet, un liquide incolore mobile, d'odeur faible, agréable, bouillant 

 à iGOO-ioi» sous S"'" et qui n'est pas, comme on devrait s'y attendre, le diisoamylcar- 

 binol, mais le formiate de cet alcool ( ' ) 



» Saponifié par la potasse alcoolique, il se transforme intégralement en formiate de 

 potassium et d'isoamylcarbinol, liquide incolore, peu mobile, d'odeur fraîche et 

 agréable^ bouillant à io5° sous 9""". 



Trouvé G = 76,44 H=i4,22 



PourG"H»0 G = 76,74 H = 18,95 



» Une autre particularité du corps obtenu mérite d'être signalée. La réfraction molé- 

 culaire déterminée sur deux échantillons bien purifiés a été trouvée égale à 60, 171 et 

 59,94, tandis que la réfraction moléculaire serait pour le formiate de diisoamylcar- 

 binol 59,044 (incréments de Gonrady). Mais les nombres trouvés correspondent très 

 nettement à la formule isomère GMI"G(0I1) = G(OH ) — GHl" (59,98.0) avec 

 laquelle on peut encore aisément expliquer l'action de la potasse. 



» Les différentes expériences que j'ai faites pour vérifier cette constitution ne m'ont 

 donné jusqu'à présent que des résultats négatifs. 



» L'isobutylbromure de magnésium semble former le terme de passage entre les 

 réactions normales et les réactions anormales. 



» Il conduit en effet à un mélange de diisobutylcarbinol et de son formiate bouil- 

 lant à 1730-175° sous 750""" et dont la saponification fournit le diisobutylcarbinol, 

 liquide incolore, peu mobile, d'odeur forte, bouillant à i72''-i74° sous 752"'" ('). 



» Je l'ai d'ailleurs identifié avec celui que j'ai préparé par l'action du v..léral sur 

 l'isobutylbromure de magnésium. 



(') Trouvé G=:7i,97 Hi=i2,i 



PourG' = H"02 G = 72,oo H = i2,oo 



(") Trouvé G =: 75,04 H =18,90 



PourG-^H"0 G = 75,00 H =18,89 



C. R., 1901, I" Semestre. (T. CXXXII, N° 6.) 44 



