( 3/41 ) 



)i I. Nous avons réalisé ces combinaisons successivement avec les acides 

 (U- la série grasse CH-Q-, C-H^O% C^H''0^ C"H''0% CH'^O^ La réac- 

 tion a été faite avec les acides propionique et butyrique normaux et l'acide 

 valérianique de la valériane. Nous avons également combiné cette urée 

 avec l'acide oxalique. Sans nul doute un 1res grand nombre d'acides orga- 

 niques doivent s'unir ainsi avec l'urée de la phénylhvdrazine. 



» Les combinaisons avec les acides de la sorie grasse s'efTectuent en dissolvant à 

 chaud cette urée dans un excès d'acide. Par refroidissement, la combinaison cristal- 

 lise ; elle est essorée et sécliée dans le vide sur la chaux sodée et l'acide sulfurique. 

 Pour les acides formique, acétique et propionique, la dissolution à chaud dans ces 

 acides étendus de leur volume d'eau donne un résultat plus favorable. La combinaison 

 est obtenue d'emblée parfaileineiit incolore. 



» La combinaison oxali(iue s'elTectue en dissolvant à cliaud l'urée de la phénjlhv- 

 drazine dans une solution saturée à froid d'acide oxalique au sein de l'alcool méthy- 

 lique ou éthylique; elle cristallise par refroidissement; on la fait recristalliser dans 

 l'alcool à chaud. 



» Cette méthode permettra d'obtenir d'autres combinaisons de cette urée avec des 

 acides organiques solides. 



» Les analyses de ces combinaisons acides, faites soit en dosant l'azote, soit en 

 chassant la molécule acide par la clialeur, correspondent à une combinaison équi- 

 moléculaire. L'acide oxalique bibasique se soude à deux molécules d'urée. 



» Les termes formique et oxalique se présentent sous forme de petits cristaux 

 étoiles. Les combinaisons acétique, propionique, etc. sont tantôt en aiguilles, tantôt 

 sous forme de paillettes brillantes. Stables dans le vide, ces combinaisons se disso- 

 cient par la chaleur un peu au-dessous de loo"; chauffées brusquement vers 98", elles 

 se liquéfient et perdent leur acide. Peu à peu le corps se solidifie à nouveau et donne 

 le point de fusion de la phénylhydrazine {160°). Le dédoublement se produit en pro- 

 jetant les cristaux sur l'eau bouillante; la liquéfaction est immédiate, avec phéno- 

 mènes giratoires dus à la dissociation du corps, dissolution de l'acide dans l'eau et 

 modification de la tension superficielle. La diphénylcarbazide mise en liberté se soli- 

 difie bientôt dans cette eau bouillante. Au sein des alcools méthylique et éthylique 

 à 93°, ces combinaisons acides sont assez stables, en raison du point d'ébullition peu 

 élevé de ces alcools. 



» II. Cristallisée dans les alcools en excès, l'urée de la phénylhydrazine 

 donne également des combinaisons alcooliques, moins stables cependant 

 que les combinaisons acides. Non seulement la chaleur et l'eau bouillante 

 les décomposent, mais quelques-unes s'efflorissent à l'air. 



» Les combinaisons méthyliques et éthyliques subissent cette altération avec le 

 temps; les combinaisons amylique et benzylique sont toutefois moins dissociables. 



)) Elles ne se décomposent pas dans le vide sur l'acide sulfurique, et perdent leur 

 molécule alcoolique seulement vers 100°. 



