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» C'est en vain que j'ai tenté d'obtenir le composé correspondant avec 

 le tungstène. 



» Dans les mêmes conditions l'acide tiingstique se réduit bien un peu, 

 mais l'oxyde formé ne paraît pas se combiner à l'acide sulfurique. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouvelles réactions des dérivés organo-métalliques (II). 

 — Élhers x-alcoyl-^-cétoniqiies ('). Note de M. E. E. Dlaise, présentée 

 par M. A. Haller. 



« Dans une précédente Communication, j'ai montré que les dérivés 

 organométalliques réagissent sur les corps à fonction nitrile pour fournir 

 des combinaisons qui, décomposées par l'eau, donnent naissance à des 

 dérivés cétoniques. La présente Note est relative aux éthers p-cétoniques, 

 mono ou dialcoylés en a que cette méthode permet d'obtenir. 



» Ces éthers se produisent lorsqu'on condense les nitriles avec les 

 éthers a bromes des acides homologues de l'acide acétique, en présence 

 du zinc, et qu'on décompose par l'eau les corps qui résultent de cette con- 

 densation 



R- C = Az-f-(R,R,)CBr- CO=C*H' 4- Zn 

 _ /Az - Zn Br 



~ \C(R,Ro) — CO=C=H\ 



/^Az — ZnBr , /u>r» a u3 



'^ - ^\c(R.R,) - cœc=H^ + ^'^"^ = ^^^" 



+ Zn (OH)- + Zn Br- -+- 2R - CO - C(R, R^). C0^cn^^ 



» La réaction s'effectue aisément avec les nitriles acycliques et les éthers 

 bromes des acides gras; elle se produit également avec ces mêmes éthers 

 et les benzonitriles ou les nitriles cycliques substitués en para. Par contre, 

 les nitriles cycliques substitués en ortho ne donnent que des traces 

 d'éthers P-cétoniques. Enfin, les nitriles cycliques dont le groupement 

 fonctionnel est fixé sur une chaîne latérale, tels que le cyanure de benzyle, 

 se prêtent facilement à la condensation; cette réaction a été appliquée aux 

 éthers bromopropionique,bromo-isobutyrique et bromo-isovalérique d'une 

 part et, d'autre part, aux nitriles acétique, propionique, butyrique, isoca- 

 proïque, benzoïque, paraloluique et phénylacétique. Elle est donc très 

 générale et présente sur les méthodes connues l'avantage de permettre de 



(') Faculté des Sciences de Lille. 



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