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CHIMIE ORGANIQUE. — Synthèses d'alcools tertiaires de la série grasse. Note 

 (le M. Henri Masson, présentée par M. Haller. 



« Sur les conseils de M. Bélial, j'ai étudié l'action des dérivés organo- 

 niélalliques sur les éthers dérivés des acides monobasiques de la série 

 grasse. Je me suis servi, pour faire cette étude, au début, des dérives or- 

 ganométalliqucs du zinc; j'ai ensuite utilisé les dérivés organométalliques 

 du magnésiinu, qui sont plus maniables que ceux du zinc et avec les- 

 quels la réaction est plus nette. Dans tous les cas, j'ai obtenu des alcools 

 tertiaires. 



)> En faisant agir sur un élher-sel l'iodure de magnésium méthvle ou 

 étlîvle, on détermine la transformation du groupement X — CO-C-H^ 



, R 

 en X — C — OH, la nature des radicaux K - R' et X dépendant d'une 



\R' 

 part de l'iodure alcoolique employé, d'autre part de l'éther-sel mis en 

 œuvre. 



» J'ai étudié cette réaction seulement dans le cas des iodures de méthvle 

 et d'éthvle, c'est-à-dire quand R r= R'; je me propose d'étudier le cas où R 

 est différent de R' en faisant un mélange équimoléculaire de deux iodures 

 alcooliques pour préparer le dérivé organométallique. 



» Voici comment il convient d'opérer pour obtenir de bons rendements. 



» On prépare une solution élhérée de dérivé organométallique (2 molécules) 

 comme l'indique M. Grignard, et l'on y laisse tomber goutte h goutte l'éther-sel 

 (i molécule). Quand tout est ajouté, on chauflTe pendant quatre ou cinq heures au 

 bain-marie et on laisse en contact environ douze heures. On décompose alors par 

 l'eau acidulée par l'acide acétique; on décante l'éther surnageant et on le traite par 

 une solution de bicarbonate alcalin pour enlever l'excès d'acide acétique. On distille 

 cet éther au bain-marie, et le résidu est chauffé avec de la potasse alcoolique pour 

 saponifier le reste d'éther-sel qui n'aurait pas réagi. On distille l'alcool au bain-marie, 

 on ajoute de l'eau au résidu pour dissoudre le sel de potasse. La couche surnageante 

 est décantée, lavée à l'eau plusieurs fois, séchée sur le sulfate de soude anhydre et 

 rectifiée. 



» Avec les élhers-sels des acides élevés de la série il est préférable, après saponifi- 

 cation, d'entraîner l'alcool au moyen de la vapeur d'eau. 



» Avec ceUe méthode on obtient des rendements de 80 à 85 poui- 100 en alcool 

 tertiaire, avec environ i pour 100 de carbure éthylénique correspondant. 



