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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la nitration directe dans la série grasse. 

 Note de M. A. Wahl, présentée par M. A. Haller. 



« Dans une Note précédente (^Comptes rendus, t. CXXXI, p. 687), 

 M. Bouveaidt et moi avons montré que l'acide nitrique fumant réagit sur 

 le diméthylacrylale d'éthyle pour donner 1res facilement un dérivé nitré 

 bien défini répondant à la formule C'H"AzO'. 



» Le but que nous nous étions proposé étant l'étude de l'action de 

 l'acide nitrique fumant sur les composés non saturés, ces recherches ont 

 ensuite porté sur d'autres éthers dérivés de l'acrylate d'éthyle, tels que le 

 crotonale d'éthyle, le tiglate d'éthyle et l'isolauronolate d'éthyle. 



» Crotonate d'éthyle. — Le crotonate d'éllijle employé a été préparé directement 

 en parlant du bromobutyrate d'éthyle. 



» On fait bouillir i partie de cet élher brome avec i,5 partie de diéthylaniline 

 pendant plusieurs heures, et l'on achève la préparation en suivant les mêmes indica- 

 tions que celles prescrites par Weinig {Lieb. Ann., t. CCLXXX, p. 203) pour le 

 dimétliylacrylale d'éthyle. 



1) On obtient ainsi un liquide bouillant à i35°-i4o°, qui est du crotonate d'éthyle 

 complètement exempt d'isocrolonate, car, par saponification, on en retire l'acide cro- 

 tonique solide fondant à 72°. Dans cette préparation, le rendement en élher crolonique 

 est de 4o à 5o pour 100 de la théorie. L'acide et l'élher crotonique n'avaient jamais 

 été préparés au moyen de l'acide a-bromobutyrique; au contraire, faisant réagir la 

 diméthylaniline sur l'élher a-bromobutyrique, M. Bischoff(') a constaté qu'il ne se 

 forme pas trace d'éther non saturé. C'est le remplacement de la diméthylaniline 

 par la diéthylaniline qui permet à la réaction d'avoir lieu. 



» L'acide nitrique fumant seul réagit difficilement sur le crotonate d'éthyle, même 

 lorsque l'acide est en grand excès. 



» On arrive à obtenir un produit nitré, en petite quantité, en ajoutant seulement 

 I partie d'éther crolonique à un mélange de 4 parties d'acide nitrique fumant et 

 I partie d'acide sulfurique maintenu au-dessous de 25°. Le produit versé sur la glace, 

 lavé à l'eau et au carbonate de soude, est distillé dans le vide ; il se décompose légère- 

 ment pendant la distillation, mais la portion moyenne rectifiée, qui bout à ioo"-io6"> 

 sous i3""", soumise à l'analyse, a donné des chiffres voisins de ceux, correspondant à 

 C'H'ÂzO^ 



» Tiglate d'éthyle. — Le tiglate d'élhyle a été préparé par la méthode de 

 Frankland et Duppa (^), qui consiste à traiter l'éther oxalique par un mélange 



(') Berichted. Deut. chem. Ges., t. XXXI, p. 3o20. 



(') Lieb. Ann.. t. CXXXV, p. 38, et Ann. de Chim. et de Phys.. 4« série, t. V 

 p. 5o2. 



