( 694 ) 



d'iodure d'étln'le et de méthyle en présence de zinc, et à desliydrater l'éther étho- 

 méthoxalique par le triclilorure de phospliore. 



» Le tiglate d'éthyle traité par l'acide nitrique fumant (5 parties pour i partie 

 d'éther) donne un liquide jaunâtre sans odeur spéciale, plus lourd que l'eau, que la 

 distillation dans le vide décompose fortement avec dégagement de vapeurs intenses. 

 L'analyse du produit brut montre qu'il s'est fixé de l'acide nitrique en quantité plus 

 grande que celle qui correspondrait à un nitrate ou à un nitré. 



» Soumis à la réduction au moyen de l'amalgame d'aluminium, il a fourni du tiglate 

 d'éthyle, mais pas de dérivé amidé; il s'est dégagé de l'ammoniaque. 



» Isolauronolate d'éthyle. — Il a été préparé par élhérifîcation de l'acide isolauro- 

 nolique suivant les indications de M. Blanc. 



» L'acide nitrique fumant réagit très vivement sur lui, le mélange s'échauffe for- 

 tement, et il se dégage des vapeurs nitreuses en abondance. Pour modérer la réaction, 

 l'éther a été dissous dans le chloroforme et la solution chloroformique versée dans 

 l'acide nitrique fumant refroidi à o". Le produit, traité comme d'habitude, donne une 

 huile épaisse jaune, plus lourde que l'eau, que la distillation dans le vide décompose. 

 Les chiffres analytiques montrent qu'il s'est également fixé plus d'acide nitrique que 

 ne le demanderait un dérivé nitré ou un nitrate. 



» La réduction par l'amalgame d'aluminium a régénéré de l'isolauronolate d'éthyle 

 qui a été caractérisé par son point d'éliullition et sa saponification en acide isolauro- 

 nolique (P. F. iSS"). 



» Le produit de la nitration de l'isolauronolate d'éthyle abandonné pendant plu- 

 sieurs mois a laissé déposer une petite quantité de cristaux blancs qui, après purifi- 

 cation par recristallisation dans un mélange bouillant d'éther et d'éther de pétrole, 

 constituent de beaux prismes incolores bien définis fondant à 79°. 



» L'analyse conduit à la formule C"H"AzO% qui répond à un nilrate de l'isolau- 

 ronolate d'éthyle. 



CH^AzO^^^CIPsO^-f- ÀzO^H. 



» II semble donc, dans toutes ces réactions de l'acide nitrique sur les éthers non 

 saturés dérivés de l'éther acrylique, que le diméthylacrylate d'éthyle seul fournisse un 

 dérivé nitré; dans les autres cas, l'acide nitrique se fixe simplement pour donner des 

 nitrates, comme M. Bouveault {Bull. Soc. Chim., t. XXIII, p. 535) l'a d'ailleurs 

 déjà constaté dans la nitration du camphène. 



)) J'ai éliulié également la façon dont se comportent, vis-à-vis de l'acide 

 nitrique, les éthers cinnamiques qui peuvent aussi être considérés comme 

 des dérivés de l'éther acrylique. On savait déjà que les acides et les éthers 

 nitrocinnamiques, soumis à l'action du mélange sulfonitrique, fournissent 

 des dérivés nitrés dans la chaîne latérale. (Friedla.nder et ses élèves, Lieb. 

 Ann., t. CCXXIX, p. 235.) 



» D'autre part, la nitration du cinnamate d'éthyle par le même réactif 

 donne un mélange d'éther et de paranitrocinnamaîe d'éthvle. (Friedlan- 

 DER, Forlschritte der Theerfarbenfabrikaùon, t. I, p. i25.) 



