(78o) 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la valeur acidimètrique des acides benzo'iques 

 monosubstitués. Note de M. G. Massol. 



« J'ai étudié ihermiquemenl les trois acides oxybenzoïqiies, les trois 

 acides nitrobenzoïques, les acides orlho-, chloro- et iodobenzoïqiies et les 

 acides o- et jo-bromobenzoïques. Pour chacun d'eux, j'ai déterminé la 

 chaleur de neutralisation par la soude, la chaleur de dissolution du sel de 

 soude anhydre et, pour quelques acides, la chaleur de dissolution dans 

 l'eau (vers +15°) lorsque la solubilité a été suffisante; mais, en général, ces 

 acides sont fort peu solubles dans l'eau. 



» A l'aide de ces données, j'ai calculé les chaleurs de formation des sels 

 de soude anhydres et solides, à partir des éléments solides. Tous les 

 nombres ci-dessous correspondent à l'équation générale 



Acide sol. h- NaOH sol. = sel anhydre sol. -f- H*0 sol. + Q. 



)) Toutes les déterminations ayant été faites dans les mêmes conditions 

 de température et de dilution, les chaleurs de formation obtenues, com- 

 parées à celles du benzoate de soude, permettent d'apprécier l'influence de 

 l'atome de Cl, Br, I ou du groupement OH et NO^ substitué, et de mesurer 

 ihermiquement l'accroissement de l'acidité de la molécule. 



» 1° Acides oxybenzoïques. — L'introduction d'un oxliydrile phénolique dans la 

 molécule benzoïque augmente l'activité chimique du carbox^le si la substilulion est 

 effectuée en position ortlio, tandis que l'influence est très faible pour les substitutions 

 en meta el para. 



)i C'est ce que montrent les chaleurs de formation de sels de soude de ces trois 

 acides, comparées à celles du benzoate de soude. 



Cal 



Benzoate de soude -t-17,40 (B.) 



Ortho-oxybenzoate de soude -+-19, i5 (M.) 



Méta-oxjbenzoate de soude +'7>77 (M-) 



Para-ox} benzoate de soude +'7 )79 (M-) 



» 2° Acides bromobenzoïqucs. — Les acides orlho et para-bromobenzoïques m'ont 



donné des résultats analogues 



Cal 



Ortlio-monobromobenzoate de soude -1-17,99 (M.) 



Para-monobromobenzoate de soude -1-17,39 (M.) 



» L'acide brome en position orlho dégage o'^'',59 de plus que l'acide benzoïque, 



