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» Dans les deux cas, la solubilité de l'osinyloxalale de sodium oblige à opérer en 

 liqueur concentrée. En outre, les proportions des corps réagissants ne sont pas indif- 

 férentes. On doit avoir soin de prendre les quantités des corps réagissants prévues 

 par la théorie. Dans ces conditions, après soixante heures d'ébullition, on obtient de 

 volumineux cristaux rouge brun, d'osmyloxalate de sodium. 



» 2" Osmyloxalale <^'(7»i/?»o/»'H/;i .• OsO-(C-0'')-( AzH*)-, 2 H-0. — Ce sel aussi 

 peut s'obtenir directement à partir du peroxyde d'osmium. Toutefois, il y aurait 

 inconvénient à traiter la solution ammoniacale de ce corps par l'acide oxalique ; l'am- 

 moniaque, en effet, réduit le peroxyde d'osmium en donnant l'osmiamale d'ammo- 

 nium OsO( AzO)OAzH*. De même le second procédé indiqué plus haut pour la 

 préparation de l'osmyloxalale de sodium (ébullilion d'un mélange de peroxyde d'os- 

 mium eu solution aqueuse, de bioxalate d'ammonium et d'acide oxalique) donne lieu 

 à une réaction trop vive : la majeure partie de l'osmium se trouve précipitée à l'état 

 de poudre noire. L'opération réussit au contraire si l'on met en présence, dans une 

 faible quantité d'eau, du bioxalate et du peroxyde dans les proportions requises par 

 l'équation : 



OsO*-l-4C'-0''Az!P.H = OsO^(C'-0')=(Azn')^-i-C^O''(AzH')2-t-2CO'-4-2H'0, 



et si l'on n'élève pas trop la température. Après trois semaines de chauffe continue 

 aux environs de 80°, de beaux cristaux rouge grenat d'osmyloxalate d'ammonium ont 

 été obtenus. 



)) 3° Osmyloxalale d'argent : OsO-(C-0*)- Ag-. — Si l'on verse une solution 

 d'azotate d'argent dans une solution chaude d'un osmyloxalate alcalin, celui de po- 

 tassium, par exemple, on observe simultanément les deux réactions suivantes : 



(i) OsO''(C'0*)-K2-i-2AzO'Ag = OsO'(C^O')=Ag'-H2AzO^K, 



(2) OsO'(00»)'-R2^-/lAzO'Ag-+-2li'0=OsO'^P^-2C^O*Ag'^-2ÂzOnv-+-2AzOMI. 



» La réaction (2) s'effectue d'autant mieux que les liquides mélangés sont à tempé- 

 rature plus élevée. On opère donc à température moyenne; par filtration, on sépare 

 l'oxalale d'argent et l'acide osmique OsO'H- formés tout d'abord; le liquide ainsi 

 obtenu est rapidement refroidi et rosmyloxalale d'argent se dépose bien pur en 

 aiguilles brunes ne contenant pas d'eau de cristallisation. 



» 4" Osmyloxalate de baryum : OsO^(C-0')-Ba, 4H-0. — Ce sel s'obtient très 

 facilement par double décomposition. Il se présente sous la forme d'aiguilles jaune 

 verdàtre que l'eau chaude dissout assez facilement. 



» 5° Osmyloxalale anormal de baryum : 0s0-{O0''fBA^, GH^O. — Un autre 

 sel de baryum se prépare en ajoutant à une solution chaude et moyennement concen- 

 trée d'osmyloxalate de potassium de l'acide oxalique et du chlorure de baryum dan; 

 les proportions indiquées par l'équation 



OsO-(G^O*)'K=-t-C^O*FP-t-2BaC12 = OsO^{C^O*)'Ba2-i-2KCl-f-2HCl. 



» Aucun précipité ne se produit, mais on trouve après refroidissement, dans une 

 liqueur à peine colorée, de beaux cristaux jaune brun. Cet osmyloxalate anormal de 

 baryum se distingue donc de l'osmyloxalate normal étudié précédemment par l'addi- 



