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» Le second procédé de séparation consiste à soumettre le mélange à des précipita- 

 tions fractionnées, effectuées en ajoutant progressivement de l'eau à la solution alcoo- 

 lique. Le triiodophénol se précipite d'abord: les derniers précipités contiennent le 

 diiodophénol. 



» IL En opérant la même réaction sur une quantité double de phénol, j'ai obtenu 

 les mêmes composés en proportions dillerenles. Avec 96', 4 de phénol (i mol.), Ss^ôde 

 potasse (i mol.) et 25e'', 4 d'iode (2 at.), il se l'orme relativement peu de triiodophénol 

 (^S') et beaucoup plus de phénol diiodé i, 2, 4 (Ss^So). Ces composés peuvent être 

 séparés comme il a été dit précédemment. 



» IIL En diminuant, au contraire, la quantité de phénol employée, il se forme 

 presque exclusivement du triiodophénol. Avec gs'j^ de phénol (i mol.), i6s',8 de po- 

 tasse (3 mol.) et ']6s%2 d'iode (6 at.), le triiodophénol 1.2.4.6 est recueilli en quan- 

 tité indiquée par l'équation 



C^H^OH M- 3K0H -+- 3P= C«H=P— OH + SKI + SH^O, 



soit 47^ environ pour les proportions citées plus haut. 



» IV. On sait qu'en faisant intervenir des proportions plus fortes d'iode et d'alcali, 

 il se forme un corps amorphe, rouge violacé, que l'on a appelé diiodophénol-iodc (') 

 et considéré comme un phénol triiodé isomère du précédent. 



i> V. Diiodophénol, OH --- G«H'— l'i .2.4. — Obtenu et séparé comme il vient 

 d'être dit, ce diiodophénol peut être purifié en laissant refroidir lentement sa solution 

 aqueuse, saturée et chaude. Il se dépose en longues aiguilles incolores, fusibles à 72°. 

 Il est préférable cependant de soumettre la dissolution alcoolique à des précipitations 

 successives par l'eau glacée; le premier précipité séparé fond à 68''-69°, il est peu 

 abondant; les suivants fondent tous à 7 1°-72'> et présentent la composition d'un phénol 

 diiodé (théorie : OH — OH=— P : 1=^73,41; trouvé : 1 = 73,64, 72,97, 73,61). 



» Ce diiodophénol reste blanc quand il est pur; s'il renferme des traces de dérivés 

 monoiodés, il se colore. Un peu soluble dans l'eau, il se dissout en toutes proportions 

 dans l'alcool, l'alcool mélhjlique, l'éther, l'acétone; il est moins soluble dans la ben- 

 zine, le chloroforme et surtout l'acide acétique. Le chloroforme permet de l'obtenir 

 en belles aiguilles incolores. Vers 100° il se sublime; il se décompose à plus haute 

 température. Son point de fusion ']i°-']i'' l'indique comme identique au phénol 



diiodé 1.2.4. 



» J'ai d'ailleurs établi autrement cette identité, en préparant son éther méthyl- 

 phényliqiie, CIP— O — C^H'— P, parles méthodes ordinaires; j'ai obtenu une 

 huile colorée, qui a été purifiée par distillation avec la vapeur d'eau, en présence 

 d'un peu d'acide sulfureux. Ce composé huileux distille incolore et reste énuilsionné 

 dans l'eau; il est repris par l'éther, purifié de nouveau en précipitant par l'eau sa so- 

 lution acétique, et finalement dissous dans l'alcool ou l'acide acétique; les solutions 

 évaporées dans le vide ont donné des lamelles fusibles à 68°-69°; celles-ci sont iden- 



(') Messingeu et Vortmann, BericlUe der deuLsch. chem. GeseUsch., t. XXII, 



p. 23l2. 



