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 et, dans la seconde, la condensation s'effectue entre la fonction nitrile et 

 une seconde molécule du dérivé éthéro-organomagnésien 



CAz - CH(^^^^î^^jj"'^'^ + CH^ - CH= - MgI(C=H')^0 



^Az — MgI(C=H^)==0 

 = CH' - CH^ - C\ /MgI(C^H0'O. 



En décomposant ce dernier dérivé par l'eau, on obtient l'étherp-cétonique 

 GH» - CH=— CO - CTP - CO-C^H'. 



» C'est là une méthode générale de synthèse des éthers p-cétoniques 

 non substitués acycliques; la seule qu'on connût jusqu'ici a été indiquée 

 récemment par M. Bouveault. Quant aux éthers p-cétoniques à noyau 

 cyclique, on peut les obtenir, comme on sait, par les méthodes de M. Claisen 

 et de M. Haller. 



)) J'ai préparé, en suivant la méthode que j'indique, le propionyl- et le 

 butyrylacétate d'élhyle; le premier de ces corps est séparé du produit de 

 la réaction au moyen du bisulfite de sodium, et le second, par transforma- 

 tion en dérivé magnésien. 



» Ces éthers sont liquides et donnent avec le perchlorure de fer une coloration 

 rouge. Le bisulfite se combine encore à l'éther propionylacétiqué, mais il ne réagit 

 plus sur le butyrylacétate d'étliyle. Par contre, ce dernier fournit facilement un dé- 

 rivé magnésien qui cristallise en aiguilles dans l'alcool méthylique et fond à i56°-i57°. 



» Tandis que l'éther acétylacétique donne avec la semi-carbazide une véritable semi- 

 carbazone, ses homologues fournissent avec ce réactif des carbamjlpyrazolones 



CfP - CH- — CO - CH-^ — C0= On-'+kz H- - CO - Az H — Az H' 



= tr^O -t- C^IPOH 4- CtP— cm— C CH' 



Il I 



Az CO 



Az — COAzH=. 



» Celles-ci sont colorées en bleu très intense par le perchlorure de fer en solution 

 alcoolique. 



» La phénylhydrazine donne avec le propionyl- et le butyrylacétate d'éthyle les py- 

 razolones correspondantes; mais si l'on emploie un excès de phénylhydrazine, on 

 obtient des bis-pyrazolones qu'on peut faire cristalliser facilement dans l'acide for- 

 mique, par addition d'alcool. 



» Ces bis-pyrazolones sont caractérisées par leur grande oxydabilité; leur oxydation 



