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CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation des e'ihers nitrobenzoylcyanacétiqiies 

 isomériques orlho, mêla et para et du chlorure d' ortJionitrobenzoyle cri- 

 stallisé. Note de M. AIavrojanms, présentée par M. Haller. 



« Dans une série de Communications présentées à l'Académie des 

 Sciences ('), M. Haller a fait connaître une nouvelle classe de composés à 

 réaction acide, auxquels il a donné le nom d'acides méthiniques. 



» Parmi ces composés figurent les élhers acylcyanacéliques et, en par- 

 ticulier, les éthers benzoylcyanacétiques obtenus en faisant agir le chlo- 

 rure de benzoyle sur l'éther cyanacétique sodé. 



» En substituant au chlorure de benzoyle les chlorures de benzoyle 

 nitrés, j'ai réussi à préparer les trois éthers orlho, meta et paranitrobenzoyl- 

 cyanacétiques. Ces corps se forment d'après la réaction 



CAz CAz 



/ COCl + Na CH / CO - CH 



CHV I ^CH^C I + ClNa. 



\AzO- COOC'H^ \AzO= COOC'H^ 



» On prépare ces éthers en faisant réagir des quantités équivalentes 

 aux poids moléculaires de chlorures de nitrobenzoyle et d'élher cyanacé- 

 tique sodé. 



» Nous avons pris 22e'' de cyanacélate dissous dans un volume d'alcool absolu et 

 48'', 6 de sodium combiné à 60S'' du même alcool; on laisse le dérivé sodique se pro- 

 duire, puis on ajoute, en refroidissant, par petites portions, 36s'' de chlorure d'acide 

 dissous dans 60»'' d'élher anhydre. On chaulTe légèrement au réfrigérant ascendant 

 jusqu'à ce que le liquide offre une réaction franchement acide et Ton distille pour 

 enlever l'éther et l'alcool. 



» Le résidu est agité vivement par une solution de carbonate de soude à jV; il se 

 précipite une huile qui ne larde pas à cristalliser et qu'on sépare par filtration. C'est 

 le nitrobenzoate d'éthyle, qui se forme toujours en assez grande quantité par réaction 

 du chlorure d'acide sur l'alcool, concurremment avec le produit cyané. La liqueur 

 alcaline filtrée est acidifiée par l'acide sulfurique en léger excès; le liquide se trouble 

 et il se forme de petites gouttelettes d'une iiuile rougeâtre, qui se rassemblent au fond 

 du vase et cristallisent plus ou moins rapidement. On essore le précipité, on le lave 

 avec un peu d'eau et on le fait cristalliser soit dans l'éther, soit dans l'alcool. 



(') Comptes rendus, t. XCV, p. \[\i\ l. Cl, p. 1270; t. CV, p. 169. 



