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scindée à l'endroit de la triple liaison, et il y a production d'un acide sa- 

 turé gras à deux atomes de carbone de moins, l'acide caproïque 



CH'-(CH^)^-CO-H, 



en même temps que d'un acide sulfoné, dont le sel de barium cristallise 

 en fines aiguilles blanches peu solubles dans l'eau. 



» Tout autres sont les résultats que l'on obtient en mettant en œuvre 

 les alcalis caustiques; il y a fixation d'une molécule d'eau sur l'acide acéty- 

 lénique, et formation d'un acide jî-cétonique, l'acide caproylacétique ; 



CH' - (CH=')^ - C=C - C0= II + H- O = CH' (CH-)^ - CO - CH= - CO= H. 



1) On chaulle à reflux, pendant douze heures, l'acide amylpropiolique avec un excès 

 (environ 3 molécules) de potasse en solution alcoolique à 12 pour 100; on étend en- 

 suite d'eau la liqueur, on l'agite avec de l'éther, qui enlève un produit neutre formé 

 dans la réaction (voir plus loin), et la solution alcaline, soigneusement refroidie, est 

 acidulée avec précaution par l'acide sulfurique dilué et froid; on extrait à l'éther 

 l'acide rais en liberté, on sèche la solution éthérée et l'on évapore l'éther dans le vide 

 à froid; le résidu solide, cristallisé en lamelles blanches, constitue l'acide caproylacé- 

 tique; 1 4 parties d'acide acétylénique fournissent en moyenne i5 parties d'acide p-cé- 

 tonique brut. 



» Comme tous les corps analogues, l'acide caproylacétique colore fortement en 

 rouge les solutions étendues de chlorure ferrique. Il est très instable : déjà à la tem- 

 pérature ordinaire, et très rapidement à partir de 60°, il se dédouble en acide carbo- 

 nique et méthylamylcétone : 



CH»— (CH^)* — CO — CH= — COMJ = CO^-h CH3— (CH^)*— CO — CH^ 



» On peut cependant l'éthérifier, soit en saturant à 0° de gaz chlorhydrique sa solu- 

 tion dans l'alcool correspondant, soit en abandonnant à basse température, pendant 

 quelques jours, la même solution additionnée d'acide sulfurique. Quelques précautions 

 que l'on prenne d'ailleurs, on n'évite jamais complètement la décomposition de l'acide 

 en méthylamylcétone et acide carbonique. 



» Le caproylacélate de méthyle distille à ii5o-ii6° sous 14™'": 1)0=0,994. Le 

 caproylacétate d'éthyle distille à 126°-! 27° sous ig""" : Do = 0,9721. Ces deux éthers 

 colorent fortement en rouge la solution alcoolique de chlorure ferrique et réagissent 

 immédiatement sur la phénylhydrazine. Ils se dissolvent avec dégagement de chaleur 

 dans les solutions aqueuses de soude caustique; mais, presque aussitôt, le dérivé sodé 

 se précipite sous la forme d'un magma blanc. Les dérivés cupriques, de couleur vert 

 clair, sont très solubles dans le chloroforme; ils se déposent de leurs solutions dans 

 l'alcool absolu en petits prismes microscopiques; le composé méthylique fond à ii3°- 

 1 14°, et le composé éthylique à 107°. 



» Le produit neutre formé, en faible proportion d'ailleurs, dans la préparation de 



