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l'acide caproyiacétique n'est autre que la niéthylamylcétone, qui a pris naissance 

 d'après l'équation suivante : 



CLP- (CIP)'— C = C - CO'H + 2KOH = CFP- (CH^)'- GO — CH'+ CO'K^. 



» Si l'on substitue la potasse aqueuse à la potasse alcoolique, cette dernière réac- 

 tion est prédominante, et il se forme directement de la méthylamylcétone en quantité 

 notable. 



» Ces faits précis interdisent formellement l'emploi d'un excès d'alcali, 

 quand on peut saponifier les éthers de l'acide araylpropiolique. Ils vont, 

 en outre, nous permettre d'appuyer par des arguments solides la formule 

 de constitution CH' - (GIF)' - CCI = CH — CO'R, que nous avons pro- 

 posée pour les éthers résultant de Faction du gaz chlorhvdrique sur la 

 solution de cet acide dans l'alcool raélhylique ou éthyiique ('). 



» Si, en effet, on traite à chaud ces étliers chlorés par la quantité exactement cal- 

 culée de potasse (2 moi.) en solution alcoolique, el qu'on chauffe ensuite au bain- 

 marie le produit acide qui s'est formé dans la réaction, celui-ci fournit une quantité 

 appréciable de méthylamylcélone ; et l'on peut admettre que la production d'une 

 partie au moins de cette méthylamylcétone s'est faite d'après le mécanisme suivant ; 

 1° transformation du dérivé chloré (— CCI ^: CH — CO'H) en dérivé hydroxylé 



(— COH = CU — CO^il); 



2° isomérisalion cétonique de celui-ci ( — CO — CIP — COHI); 3° dédoublement 

 normal de l'acide [3-cétonique. — Le même raisonnement, appliqué au dérivé chloré 

 ( — CM ■= CCI — CO- II ), conduirait à l'aldéhyle œnanthylique 



CH^ — (CH= )' - CH^- - Cil O ; 



or, il ne s'en fait pas trace dans la réaction. C'est donc bien en (3 que doit être placé 

 le chlore par rapport au carboxyle. 



» En résumé : 1° nous avons montré que l'acide sulfurique fumant dé- 

 compose l'acide amvlpropiolique, avec jjroduction de l'acide gras à deux 

 atomes de carbone de moins; 2° en traitant le même acide acétylénique 

 par la potasse alcoolique, nous avons obtenu un acide [3-cétonique non 

 substitué et à chaîne normale encore inconnu, l'acide caproyiacétique. 

 Nous nous proposons de généraliser ces deux réactions; la seconde con- 

 stitue un procédé de synthèse des acides et éthers p-cétoniques entièrement 

 différent des deux autres méthodes déjà connues, et dont l'une a été indi- 



(') Comptes rendus. 1901. 



