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» 2. Si l'on continue l'adclitioii d'eau de baryle assez lentement pour que le 

 précipité gélatineux trlbarylique qui se forme tout d'abord ail le temps de se trans- 

 former totalement en bibarylique cristallisé, le virage de la plitaléine est remarqua- 

 blement net; il se produit très e.raclemenl pour l'addition d'une molécule de base et 

 permet un titrage précis. 



)) Ce virage net peut être obtenu avec des dilutions quelconques, soit à froid, soit 

 à chaud. En liqueur concentrée, il est préférable de chauffer la liqueur neutre au 

 méthyloi'ange jusqu'à apparition de précipité et de continuer la saturation dans la 

 solution chaude: la cristallisation du précipité est ainsi beaucoup plus rapide. 



» 3. La strontiane concentrée (yL niol. = i litre) se comporte comme la baryte : 

 elle peut donner un virage très net en opérant soit à froid, soit à chaud. 



» Avec les solutions plus étendues la formation du précipité cristallisé est plus 

 lente; le titrage net et précis est encore possible, mais seulement à froid, et il exige 

 plusieurs heures. 



1) 4. La chaux, peut donner le même virage net avec formation de PO*Ca H cristal- 

 lisé, mais plus difficilement encore : il faut que la dilution n'atteigne pas y|^ de mo- 

 lécule par litre, que la saturation se fasse à froid et avec une très grande lenteur. Ces 

 coiidiiioiis, .-.urlout la dernière, ne permettent pas de remplacer la baryte par la chaux 

 dans le titrage précédent. 



» 5. Lorsque, dans la saturation par une des trois bases, le précipité n'est pas entiè- 

 rement cristallisé au moment du virage de la phtaléine, celui-ci est toujours médiocre 

 et incertain; la teinte rose pâle obtenue une première fois disparaît en général peu 

 après ('), et il faut ajouter quelques gouttes d'alcali pour qu'elle reparaisse persistante 

 pendant quelques minutes. L'addition brusque d'un excès de base et le retour avec 

 un acide titré donnent une décoloration de la phtaléine présentant le même caractère 

 d'incertitude que le virage direct. 



» 6. Avec la baryte ce virage exige l'addition de quantités de base très variables, 

 comprises, pour les dilutions employées, entre i^^'joS et i""'',25. Le nombre trouvé 

 est d'autant plus voisin de i que l'agitation est plus complète, la durée de l'opération 

 plus grande ou la liqueur plus étendue; toutes ces circonstances sont précisément 

 celles qui facilitent la formation du précipité cristallisé. 



11 La strontiane donne des résultats plus élevés et plus constants que les précédents : 

 ils sont compris entre (""'jSoet i """',40. 



)i 7. Avec la chaux les quantités nécessaires sont encore plus grandes et comprises 

 entre i°"'',4oet i"'"',52. Les nombres les plus élevés et les plus réguliers sont donnés 

 par la solution la plus étendue. Leur constance est suffisante pour permettre le titrage 

 de l'acide phosphorique par l'eau de chaux étendue ( J-j mol.:z= i lit.) ajoutée sans 

 précaution particulière en présence de phtaléine, lorsqu'on pourra se contenter d'une 

 précision médiocre. Le virage correspond sensiblement à la saturation des trois 

 atomes d'hydrogène de PO'IP. » 



(') Ceci doit être rapproché du fait signalé par Blarez {Comptes rendus, t. ClII, 

 p. 205) que, en présence d'un excès notable de base, la quantité de baryte fixée sur 

 l'acide phosphorique croît avec le temps. 



