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comme formée par la combinaison d'un atome de H et d'un atome de I,,, 

 et dont la dissociation a été bien étudiée par M. Lemoine. m étant le 

 nombre de molécules de HI„ dissociées, dans un mélange qui en compre- , 

 nait primitivement N, M. Lemoine a trouvé que m croît avec T, ou quand P 



diminue. De ce dernier résultat et de la relation -, = — t — 5- -ttt- on doit 



d\ 

 conclure que -y— (accroissement de volume dans la dissociation d'une mo- 

 lécule de HI„ à pression et à température constantes) est positif. Mais ce 

 résultat a été tenu ensuite pour douteux. àcMusede la faible variation de m 

 comparée à celle de P et de la difficulté des mesures. Je vais montrer qu'il 



est cependant une conséquence d'un résultat accepté : y^ positif. 



, „• 1, d\' . . dm . ./. . 



» 1" Si 1 on suppose -7— ^ o en même temps que -™- positir, on est 



conduit à une conséquence inacceptable. En effet, dans un mélange homo- 

 gène où des réactions chimiques conduisent à un équilibre indépendant 



de la pression, -t— est négatif quand la réaction chimique spontanée 

 accroît m ; -j— est positif dans le cas contraire. Quand le mélange est en 



équilibre chimique, si T croît, m doit croître, alors -1— devient négatif; 



c/V 

 si T décroît, -j— devient positif et croît, alors que V tend vers zéro! 



„ fl!V . dm 



» 2" -7— = o entrame -r^^ =^ o. 

 dm o Ti. 



» En effet, je considère une modification m — Am de l'équilibre, au lieu 

 de laisser la réaction chimique s'accomplir irréversiblement, P et T con- 

 stants : I, je la produis réversiblement; II, je détends ou je comprime jus- 

 qu'à une pression^; III, je reproduis la modification /n — A/?z;IV,je ramène 

 à la pression initiale. La somme des travaux extérieurs est nulle; de même 

 celle des variations de l'énergie interne, U. 



» Deuxième cycle. — A P, dans le mélange en équilibre : 1° je produis 

 réversiblement la modification m -+- Am; 2° je détends àp; 3° je ramène 

 réversiblement à l'équilibre ; 4° je ramène à la pression initiale. Les travaux 

 de ce cycle sont égaux et de signes contraires aux précédents en I et 1", 

 III et 3", II et 4", et par suite en 0.° et l\ ; les cycles sont superposables. 

 Quant à la variation de l'énergie interne, elle est égale et de signes con- 

 traires en II et 4°. et par suite dans chacune des trois autres parties des 



deux cycles, d'où -j— change de signe à l'équilibre et -j^ = o (Note du 



