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, u , dB d cM' d-'iy dm ,, , dm dm 



32 octobre 1900 ), ^ = - ^ ^t;;; = ^„^. ^ , <1 ou ^^ = o, et ^ = o. 



» 3" On peut démontrer aussi que si ~t^ = o, — = o. 



'■ail, dm 



» Lorsque l'équilibre est indépendant de la pression, il l'est aussi de la tem- 

 pérature et réciproquement. Lorsque l'équilibre est déplacé par des variations 

 de température, il l'est aussi par des variations de pression, et réciproquement. 



» Dans ce dernier cas, qu'advient-il lorsque V ou T tend vers l'infini? 



Par exemple, quand V tend vers l'infini, peut-on supposer que ^— tende 



vers zéro? Ce serait admettre qu'il tend à s'établir un équilibre indépen- 

 dant de V, et par suite de T. Cela exigerait l'existence au zéro absolu d'un 

 équilibre chimique, non seulement pour V infini, mais encore pour V quel- 

 conque, quel que soit l'état de la matière à cette température, ce qui, 

 d'abord, est contraire à ce fait expérimental que, sous un volume fini, 

 m tend vers zéro quand T décroît. De plus, cela exigerait que, T croissant 

 indéfiniment, P étant fini et constant, la dissociation fût incomplète, 

 l'équilibre tendant à devenir indépendant de T, et par suite de P, et 

 devant être par suite le même qu'au zéro absolu : c'est inadmissible; donc : 

 Vun des deux systèmes tend à remplacer entièrement l'autre quand V tend vers 

 l'infini, et par suite aussi quand T tend vers l'in^ni. 



» C'est le même système qui tend à exister seul quand V et T crois- 

 sent indéfiniment, ensemble ou séparément; d'où — positif entraîne 



^positif et ^negatd. 



» La dissociation tend à être entière pour V ou T infini. 



» Non seulement -^ est positif à l'équilibre; il est encore positif dans 



toutes les modifications élémentaires réelles et virtuelles par lesquelles 

 passerait un composé pour être dissocié entièremenl ; d'où : 



» Le volume d'un composé gazeux dissociable est plus petit que le volume 

 du mélange de ses composants séparés par la dissociation . 



n Acceptant les idées reçues, dans une Note précédentej'ai considéré le 

 cas de composés formés sans condensation : c'était inutile. V„ étant le 

 volume moléculaire d'un composé, V,„ celui du mélange des produits de la 

 dissociation complète d'une molécule, sous une pression P quelconque, 

 V,„>V„. 



M En admettant la continuité dans la propriété élastique des gaz, la loi 



