( '487 ) 



CHIMIE MINÉRALE. — Sur les chîorohromiires de thallium. Note 

 de M. V. Thomas, présentée par M. H. Moissan. 



« Dans des Notes successives parues aux Comptes rendus ('), j'ai montré 

 que l'action du brome sur le chlorure thalieux, en présence d'eau, donnait 

 naissance à des chlorobromures qui, pour un atome de thallium, renfer- 

 maient moins d'un atome de chlore. 



» Pour expliquer la formation de tels composés, deux hypothèses 

 sont vraisemblables : i° production de chlorobromures du type TlClX", 

 instables au contact de l'eau et, par suite, dédoublables en d'autres chloro- 

 bromures, les uns plus riches en chlore, les autres plus riches eu brome ; 

 2° fixation du brome et déplacement partiel du chlore par ce métalloïde. 



» Quoique la première hypothèse paraisse bien mieux d'accord avec le 

 résultat de mes expériences antérieures, j'ai tenu à la vérifier en étudiant 

 la bromuration du chlorure thalieux en présence des différents solvants, 

 et la fixation du brome par le chlorure thalieux par voie sèche. Je résu- 

 merai ici les résultats auxquels je suis arrivé (-) : 



» Action du brome sur le chlorure thalieux en présence de chloroforme. — 

 4«'',8 de chlorure tlialleii\ ont été abandonnés pendant longtemps en présence d'une 

 solution renfermant 4o*'' de chloroforme et ^^',% de brome. Dans ces conditions, il ne se 

 forme pas de chlorobromure du type TIX'. Le produit qu'on obtient se présente sous 

 forme d'une poudrejaune, pour laquelle la formule Tl'CPBr* ne saurait être mise en 

 doute, quoique les analyses conduisent à un léger excès de chlore, par suite de la 

 difficulté qu'on a pour efTecluer la transformation totale {''). 



)> Action du brome sur le chlorure thalieux en présence de sulfure de carbone. 

 — La réaction est complexe. Deux phénomènes se produisent en même temps : 

 1° bromuration et mise en liberté du chlore du chlorure thalieux ; 2° action des halo- 

 gènes sur le sulfure de carbone. En opérant convenablement, on peut ainsi transformer 

 le chlorure thalieux, et cela complètement, en bromure TlBr'^ En présence d'une 

 grande quantité de solvant, la transformation, quoique totale, est cependant pénible. 



(') Comptes rendus, 26 novembre et 2^ décembre 1900; i4 janvier 1901. 



(*) Le détail des expériences sera publié ultérieurement dans le Bulletin de la 

 Société chimique. 



(^) Analyse : 



Trouvé Cl : 7,80 Br : 80,98 



Calculé Cl : 7,07 Br : 81,90 



