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» Pendant la bromuration, on perçoit une odeur intense d'halogénure de soufre, et 

 même la liqueur se sillonne, dans des circonstances appropriées, de longues aiguilles 

 incolores. Celles-ci représentent très vraisemblablement des combinaisons analogues à 

 celles mentionnées par Hell et Urech ('), et pour lesquelles ces chimistes ont proposé 



les formules 



CS^Br', C^Br'S^ et C'Br'S'-l- 2H2O. 



» Les combinaisons de ce genre sont du reste très peu connues. Elles peuvent être 

 obtenues avec une extrême facilité à partir de TlCl, Br et CS^ Je suis actuellement 

 ocsupé à élucider leur histoire. 



» Action du brome sur le chlorure thalleux en présence de têlraclilorure de car- 

 bone. — Même en présence d'un excès de brome, on n'arrive pas au chlorobromure 

 thallique. Comme dans le cas de la bromuration en présence de chloroforme, il se 

 forme le chlorobromure TPCl'Br*. 



» Toutefois, si le tétrachlorure de carbone renferme de très petites quantités de 

 sulfure de carbone, comme cela arrive fréquemment, la réaction se passe comme en 

 présence de ce dernier solvant. On tend à la formation du bibromure (-). 



» Il s'ensuit que les différents solvants se comportent ici absolument comme l'eau, 

 exception faite, bien entendu, des solvants susceptibles d'entrer en réaction. Lorsqu'on 

 emploie, en particulier, le sulfure de carbone, le chlorure thalleux se conduit comme 

 un porteur d'halogène. C'est un fait connu depuis bien longtemps; mais, ce qui est 

 digne de remarque et paraît résulter des expériences précédentes, étant donnée la for- 

 mation du bibromure TlBr- et non celle du chlorobromure TPCl^Br*, c'est l'entrée 

 en jeu dans la réaction du chlorure thalleux. Celui-ci est susceptible d'échanger com- 

 plètement son chlore contre du brome. 



» Il se rapproche ainsi du chlorure ferrique, qui permet, comme je l'ai démontré ('), 

 même dans la série aromatique, d'effectuer la substitution du chlore au brome ou à 

 l'iode. 



B Action du brome sur le chlorure thalleux par voie sèche. — Si l'on opère par 

 voie sèche, en faisant passer un courant de vapeurs de brome sur du chlorure thalleux, 

 l'absorption se fait d'abord d'une façon très rapide, et devient de plus en plus lente. 

 Que l'on opère à froid ou à chaud, le produit résultant est toujours le même; c'est le 

 chlorobromure d'addition TIClBr ('). 



(') Berichte, t. XV, p. 990, et t. XVI, p. i i44. 

 (-) Analyse : 



Trouvé Br: 39,81 89,69 Cl: 2,1 3 2,10 



Calculé Br:43,9 



(') Comptes rendus, 18 juillet 1898. 

 (') Analyse : 



Trouvé... Br (valeurs limites) : 25, 5o 24,86 Cl: 10,61 11,06 

 Calculé ... Br : 25 , o3 11,11 



