( i493 ) 

 » Dans la formule précédente, 



RT ==: les constantes des gaz (le travail osmolique); 

 /ij=r valence; F:z=la quantité d'électricité; 

 jo = la pression osmotique. 



Ces valeurs sont identiques pour les deux métaux. 



» Dans cette formule ('), il ne reste que P, pression de la solubilité, 

 qui dilifère un peu poiu* les deux métaux; mais cette différence est égale 

 à o'"™,6, ce qui donne une différence entre les deux potentiels, pour Co 

 et Ni, de o™", i . 



M Par exemple : pour Co, dans CoSO\ 



77 = 1 ™", 92 ; T;„i = 2^""% 09 ; A (différence) = o™", 1 7 ; 



pour Co, dans NiCP, 



A = o^"",o3. 



» Or comme, pendant l'électrolyse, on opère au début avec une solution 

 d'une concentration de ^ et pour déposer les dernières traces de métal on 

 doit opérer à la fin avec une solution de 0,000001 (normale), on voit 

 qu'il faut dans ce cas augmenter le voltage pour les métaux bi-équivalents 

 en moyenne de o™'S i5; et toute différence disparaît. 



» Méthode (1 ). — Notre méthode de séparation électrolytique du nickel et 

 du cobalt consiste dans l'emploi d'une solution acétique de ces deux mé- 

 taux. A cette solution nous ajoutons pour o»'', 3 du métal, 3s' de sulfocyanate 

 d'ammoniaque, i^'' d'uice et i"^ à 2'^'' d'ammoniaque, pour neutraliser 

 l'excès d'acide acétitjue, nous devons avoir au total loo'^'-' de liquide dans 

 la capsule de Classen. Le voltage avec lequel nous opérons doit atteindre 

 au maximum un voit; Vampérage o'""p,S pour J^D^^^^ minimum, la tempéra- 

 ture étant de yo" à 80°. Le temps nécessaire est de une heure et demie. 



» Il faut abioluiuciil avoir de o'""[',8 à i"'"p ND,„o. Nous avons remarqué, en elTel, 

 qu'avec un petit ampérage (avec o=""i',.'i à o""H',5) nous obtenions la précipitation 

 de Co avec Ni; et c'est seulement avec o^™i',8 qu'on obtient la séparation de Co de 

 Ni. Ainsi les plus petites quantités de Fe, Mn, Lti, entraînent avec elles une quan- 

 tité notable de Co, d'où la nécessité d'une plus grande pureté des vases et des 

 réactifs. 



» Il nous a été donné d'observer ce rôle important de l'ampérage dans beaucoup de 

 cas. El nous pensons que c'est seulement avec o""'p, 8-i'™p que les ions Co restent' 

 dans un état de complexité tel qu'un courant de P"'^ ne peut les entraîner sur 



(') Neumann, Z./.p/i. C/i., t. XIX, p. 229; 1894. 



