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)) Nous avons eu l'idée de les soumettre l'un et l'autre à l'action de 

 l'acide nitrique fumant. 



» On opère la nitration sans précautions spéciales, en ayant soin seulement que la 

 température ne dépasse pas ^o". Le mélange, versé dans l'eau froide, n'abandonnant 

 qu'inie très faible quantité d'iuiile, est épuisé à l'étlier. Ce dissolvant abandonne un 

 résidu très acide qu'on additionne d'eau; il se sépare une huile dense qu'on sépare et 

 qu'on soumet à la distillation dans le vide. Les premières portions contiennent un 

 mélange d'acides acétique et butyrique; la portion principale bout très nettement dès 

 la seconde distillation à i5i° sous ro""". 



)> On obtient ainsi un liquide un peu épais, de couleur à peine ambrée, d'une odeur 

 particulière; c?° ^ 1,429. Sa composition répond à la formule C H' AzO^, que la déter- 

 mination de son poids moléculaire par crvoscopie dans le benzène a conduit à 

 doubler. 



)) Le nouveau composé est un étlier méthylique; l'ammoniaque aqueuse le trans- 

 forme à froid en une amide peu soluble dans l'eau, insoluble dans les dissolvants orga- 

 niques neutres, même bouillants, cristallisant dans l'eau par refroidissement en cris- 

 taux très nets, fusibles à 253° avec décomposition et bouillonnement, 



» Cette amide a pour formule (CHAzO)"; sa faible solubilité ne se prête pas à 

 l'emploi de la méthode cryoscopique; mais sa formule, qui est C*lI'Az*0*, ne laisse 

 pas de doute, car la seule équation qui puisse représenter sa formation est la sui- 



C^H''Az=0»+ 2AzH'=: 2CH*0 -H C'H'Az'O'. 



)) L'o-butyrjlacélylacétale de méthyle fournil le même éther et la même amide. 



» Un échantillon de c-diacétylacétate d'éthyle soumis aussi à l'action nitrante se 

 comporte comme les corps précédents, avec cette différence que le produit obtenu est 

 un élhcr ét/iylique qui bout à 161° sous 10™" et a pour composition C'H"'Az^O'' et 

 pour densité dj^ 1,296. Cet éther fournit avec l'ammoniaque la même amide fusible 

 à 253°. 



» Nous apprenons par ces expériences que les deux séries de dérivés 

 acidylés isomères se comportent de même à la nitration, que leurs groupe- 

 ments acidylés sont indifférents dans la réaction et se retrouvent à l'état 

 d'acides quand elle est terminée. Ceci nous laissait prévoir que la nitration 

 iHire et simple des éthers acétylacétiques fournirait les mêmes produits que 

 celle de leurs dérivés acidylés. C'est, en effet, ce que nous avons constaté : 

 l'acétylacétate de mélhyle nous a fourni l'éther C°H°Az- 0% l'acétylacétate 

 d'éthyle, l'éther C'H"'Az-0% l'un et l'autre avec un bon rendement, l'un 

 et l'autre transformables en l'amide fusible à 253°. 



» La nitration de l'acétylacétate d'éthyle a été réalisée dès i883 par 

 M. Prôpper {Lieb. Ann., t. CCXXII, p. 46): nous ne doutons pas qu'il ait 

 eu entre les mains l'éther C'H'° Az-0°, mais il ne sut pas le purifier et en 

 méconnut la formule et les propriétés. 



