( i378 ) 



CHIMIE. — Le orincipe du travail maximum el l'entropie; par M. Berthelot. 



I. — L'action chimique et le dégagement de chaleur. 



« On a remarqué de loul temps que l'action chimique est le plus sou- 

 vent accompagnée par un dégagement de chaleur. Mais les premiers qui 

 aient cherché à généraliser cet énoncé ont été arrêtés par des contradic- 

 tions, telles que les déplacements d'acides opérés dans les dissolutions 

 avec absorption de chaleur (acide sulfurique déplacé par l'acide chlorhy- 

 drique dans les sels, par exemple); les précipitations accompagnées du 

 même phénomène (sulfate de soude et chlorure de strontium en solutions 

 étendues, au-dessus de 20°; carbonate de soude et chlorure de cal- 

 cium, etc.); enfin et surtout la décomposition par une élévation de tem- 

 pérature des combinaisons, décomposition accomplie, tantôt avec absorp- 

 tion de chaleur, tantôt avec dégagement de chaleur. Hess, Favre et Silber- 

 mann, Andrews, pour ne pas remonter plus haut, ont agité la question, 

 sans réussir à la résoudre et sans même essayer de trouver une méthode 

 de calcul ou de raisonnement qui lui fût applicable. M. Thomsen, dans les 

 travaux qu'il a publiés en i853, a cherché à approfondir le problème, mais 

 sans proposer davantage aucune solution précise de la difficulté relative 

 aux absorptions de chaleur que l'on observe dans un grand nombre de 

 phénomènes : c'est ainsi qu'il a tâché d'expliquer les déplacements récipro- 

 ques des acides par un prétendu coefficient spécifique d'avidité, qui déter- 

 minerait tantôt un dégagement de chaleur, tantôt une absorjîtion, repré- 

 sentés par le mot équivoque de tonalité thermique; c'est-à-dire que le signe 

 du phénomène serait indifférent à l'existence même d'une réaction pure- 

 ment chimique. Quant à la distinction fondamentale entre le mécanisme 

 de formation des combinaisons produites avec dégagement de chaleur, 

 et le mécanisme des combinaisons produites avec absorption de chaleur, 

 elle n'a pas été abordée par les auteurs précédents et les mots mêmes 

 endothermiques et exothermiques, qui la définissent, ont été créés plus tard 

 et dans le cours de mes recherches. 



» Ce qui caractérise ces dernières, c'est une tentative pour ramener 

 la prévision et l'explication des réactions chimiques à certaines notions 

 générales thermochimiques. Je me suis efforcé d'y parvenir par une analyse 

 exacte et inconnue jusque-là des conditions des réactions, analyse dont 

 j'ai déduit une méthode de calcul précise, ayant pour objet de séparer les 



