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IV. — Comparaison entre les conséquences du principe du travail maximum 



ET celles de l'entropie. 



)) Pour comparer les prévisions qui résultent du principe de l'entropie 

 avec celles du principe du travail maximum, cherchons d'abord à évaluer 

 l'entropie vers le terme où les corps ne contiendraient plus de chaleur, 

 comme nous l'avons fait pour le travail maximum. A cette limite, il y a dé- 

 pense d'énergie lorsqu'on passe des éléments à leur combinaison, cette 

 dépense étant mesurée par la quantité de travail, évaluable en unités ca- 

 lorifiques, que nous avons désignée par Q. Quelle est alors l'entropie des 

 éléments? Quelle est l'entropie de leurs combinaisons? Quelle est enfin la 

 variation survenue lorsqu'on passe des éléments à leurs combinaisons? 



» Je ne crois pas que les théories thermodynamiques actuelles per- 

 mettent de répondre avec rigueur à aucune de ces trois questions. En 



effet, l'entropie étant représentée par / -7^, on a r/Q — crfT en général, 



c étant la chaleur spécifique, qui est elle-même fonction de T. Mais à basse 

 température et pour les corps solides, on peut admettre, d'après les don- 

 nées connues des physiciens, c = const. Dès lors, au voisinage du zéro 

 absolu, l'entropie tendrait vers la valeur — co; ce qui montre que les raison- 

 nements à l'aide desquels on évalue cette fonction perdent vers cette li- 

 mite toute signification physique ou chimique. 



» Prenons maintenant les corps à une tertipérature réelle T, pour laquelle 

 les chaleurs spécifiques des éléments solides et de leurs composés, égale- 

 ment solides, satisfassent aux relations expérimentales de constance et 

 d'égalité signalées plus haut; ceci étant admis, la différence entre l'entro- 

 pie des éléments et celle des composés sera, à cette température, 



S„-S, + (c + c,-i-c, + ...) fÇ-(c'+c\+...)fif, 



Sa — Se étant la différence au zéro absolu. 



» Mais la somme c -h c,^- c„. .. relative aux éléments solides est, avons- 

 nous dit, la même que la somme c'+c, -+-... relative à leurs composés 

 également solides. Dès lors, la différence des entropies à T sera la même 

 qu'au zéro absolu. Pour déterminer l'énergie utilisable, il est nécessaire 

 de faire une hypothèse. La plus vraisemblable paraît être de supposer le 

 produit T(Sa — Si) nul au zéro absolu. D'après cette hypothèse, la chaleur 

 totale (le réaction serait entièrement transformable en travail, et donnerait 

 la mesure de l'énergie chimique, dans les systèmes privés de chaleur. 



