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THERMOCHIMIE. — Transformation du cjlyoxai en acide gif colique. 

 Note de M. de Fokcrasd, présentée par M. Berthelot. 



« La préparation du glyoxal pur par la méthode de Debus (oxydation 

 de l'alcool par l'acide azotique) présente de grandes difficultés et donne 

 un rendement très faible. 3'ai observé que la plupart de ces inconvé- 

 nients provenaient de la présence de l'acide sulfureux dans la liqueur 

 finale, cet acide réagissant sur le glyoxal et laissant une matière visqueuse, 

 fortement colorée, qui ne présente aucune garantie de pureté. 



» J'ai réussi à préparer ce composé, en substituant l'aldéhyde à l'al- 

 cool, d'après les indications de M. Lubavine ('), et en évitant de passer 

 par l'intermédiaire des glyoxal bisulfite de soude et de baryte. 



» Le produit brut, provenant de l'action de l'acide azotique sur l'al- 

 déhyde, est évaporé, repris par l'eau et saturé par le carbonate de chaux; 

 laliqueiu' filtrée est additionnée d'acétate bibasique de plomb, qui permet 

 de précipiter les acides glycolique et glyoxylique; on filtre et l'on pré- 

 cipite exactement la chaux par l'acide oxalique. Les liquides filtrés de 

 nouveau ne contiennent plus que de l'acide acétique et du glyoxal. Eu 

 évaporant au bain-marie, ou obtient une matière amorphe, incolore, qui 

 retient encore de l'acide acétique et de l'eau. 



» On peut enlever ces deux impuretés en chauffant le produit pulvérisé 

 dans un courant d'hydrogène à i6o°-i8o°. 



» L'analyse donne alors : 



Calculé pour C'H^O'. 



C 4i>^o 4'>37 



H 3,83 3,45 



» Cependant ce composé contient du glycolide et il est toujours un peu 

 coloré. Il vaut mieux le dessécher dans le vide sans dépasser 120"; le pro- 

 duit retient alors un peu d'eau (C = 3ç), 38 pour 100 et H = 4» 07, soit un 

 peu moins de ^ d'équivalent d'eau), mais il n'y a que des traces du gly- 

 colide, et il est complètement incolore. 



» Il se dissout lentement à froid dans l'eau; à chaud, la dissolution est 

 plus rapide, mais accompagnée d'une transformation partielle en acide 

 glycolique. Cette fixation d'eau se produit très rapidement à froid *n pré- 

 sence d'un alcali. J'ai utilisé cette réaction pour mesurer la chaleur dé- 



( ' ) Bulletin de la Société chimique de Saint-Pétersbourg ; iSyS. 



