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ment vérifié l'exaclilude dans les conditions où nous opérions. Nous allons 

 exposer aujourd'hui nos expériences sur les chaleurs de fornialion des 

 phénols tribromé, bibronié, nionobromé, lesquelles peuvent se déduire 

 toutes trois de la |)retnière par des artifices convenables. 



» I. Soit d'abord la fornaation du ])liénol tribromé. ha réaclion qui l'en- 

 gendre est la suivante : 



C'2H»0= -^3Br- =C'-H'Br^O-+ 3HBr. 



» Nous en avons mesuré la chaleur de fornialion par quatre procédés 

 distincts, savoir : 



» 1° L'action du brome pur, pesé dans une ampoule, sur une solution 

 aqueuse de phénol, employée en proportion équivalente (8^"', 3i2 = i'"). 

 La réaction est lente et dure une demi-heure, et il se forme toujours 

 quelque trace de produit secondaire. Cependant la réaction fondamentale 

 répond à l'équation ci-dessus, comme le prouvent les dosages de l'acide 

 bromhydrique formé ('). La chaleur dégagée à io°a été trouvée +72'-''', 27 

 (3 essais); ce qui répond à 



C'='H'0= dissous + 3Br^ liquide = C'' H^Br'O' cristallisé + 3HBrdissons. 



» On a obtenu une réaction plus rapide et plus nette, en ajoutant à l'a- 

 vance à la solution aqueuse de phénol une certaine dose de bromure de 

 potassium (environ i'"^ |)ar équivalent de brome employé). On a obtenu 

 ainsi à 11° (moyenne de deux expériences) : + 71'^*', 69; avec le brome 

 dissous à l'avance, on aurait obtenu 3,3 de moins, soit +68,39. 



2° Action du brome dissous à l'avance dans l'eau ( 25^''= 1'") sur le phénol 

 dissous. — L'expérience marche plus vite et plus nettement. On a obtenu 

 à 10° (sept expériences ): H- 68*^"', 1 85. Comme contrôle on a dosé dansune 

 expérience l'acide bromhydrique : ce qui a fourni 3,93 au lieu de 4? 07. 



a Dansune autre, le tribromophénol formé a été récolté et pesé. On a 

 trouvé 58',27 au lieu de 5, 3o, et le brome constaté par analyse a été trouvé 

 72, 2 pour 100 au lieu de 7 2, 5 : ce qui montre la correction des expériences. 



3° Action du brome sur le phénate de soude : 



C'-H^NaO--+-3Br= = C'-H^Br=0"-+- NaBr-+- 2HBr. 



( ' ) ao*"'' de liqueur ont fourni : 



HBi-. 



^ Par le titrage alcalimélrique 0,627 



\ Calculé 0,627 



Par l'azolatc d'aiyeut o ,628 



