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THERMOCHIMIE. — Sur la chaleur de transformation du sélénium vitreux 

 en sélénium métallique. Note de M. Cii. Fabre, présentée par M. Ber- 

 thelot. 



)) I. — 1. On sait que le sélénium existe sous plusieurs modifications 

 isomériques; les principales sont : i" la modification vitreuse, caractérisée 

 par sa densité 4>26, sa couleur noirâtre par reflexion, rouge par transpa- 

 rence, sa cassure analogue à celle du verre; 2" la modification meW//y«e, 

 d'un gris bleuâtre, de densité 4,77 et d'aspect semblable à celui d'un métal 

 cristallin. Le sélénium vitreux se transforme facilement en sélénium métal- 

 lique : il suffit pour cela de le chauffer vers 96''-97''. Cette transformation 

 est accompagnée d'un dégagement de chaleur considérable, suffisant, d'a- 

 près Regnault ('), pour élever la température de ce corps d'au moins 

 200°. 



» 2. J'ai tenté de mesurer directement, à l'aide du calorimètre de 

 M. Berthelot, la quantité de chaleur dégagée dans cette transformation. 

 Il s'agit d'étudier une réaction provoquée à une température supérieure à 

 celle du calorimètre par l'introduction d'une quantité de chaleur détermi- 

 née; c'est « un des problèmes les plus difficiles à résoudre dans la pratique 

 calorimétrique ». Guidé par les méthodes générales de M. Bertlielot (me- 

 sures relatives à l'acide hypoazotique, à l'oxyammoniaque, etc.) et par ses 

 conseils, j'ai employé, comme source de chaleur, un mélange d'acide sul- 

 furique et d'eau, exécuté dans un tube entouré d'une petite enceinte d'air 

 et renfermant lui-même un tube central plus petit qui contenait le sélé- 

 nium. Le système des vases concentriques plonge sous l'eau du calori- 

 mètre, à l'exception d'une faible portion du tube renfermant le sélénium. 

 A la fin, on brise le tout, de façon à mélanger avec l'eau du calorimètre. 

 L'acide et l'eau développaient une température de 120° environ. 



» 3. J'ai d'abord fait une série d'expériences à blanc avec le même 

 acide, de façon à évaluer la c[uantité de chaleur introduite dans le calori- 

 mètre. 



» 4. Ces expériences ont été répétées en introduisant dans le petit tube : 

 i? du sélénium vitreux; 2° du sélénium précipité de l'acide sélénicux. 



') 1° Sélénium vitreux. — Trois expériences faites sur des poids de sélé- 



(') An/in/es de Chimie et de Physirjue, S' série, t. XLIV. 



