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THERMOCHIMIE. — Recherches sur les phosphates ; par M. Beuthelot. 



« 1. En poursuivant l'étude des équilibres entre l'ammoniaque et la 

 magnésie, vis-à-vis de l'acide phosphorique, j'ai été conduit à reprendre 

 l'examen des phosphates, sels des plus intéressants pour la mécanique 

 chimique, à cause de la polvbasicité de l'acide phosphorique et du carac- 

 tère dissemblable que présentent les trois degrés successifs de sa satura- 

 tion par les bases : qu'il me soit permis de rappeler à cet égard nos re- 

 cherches faites en commun avec M. Louguinine (^Annales de Chimie et de 

 Physique, 5" série, t. IX, p. 23; 1876), la vérification de cette triple limite 

 de saturation parles réactions des matières colorantes, d'après M. Joly et 

 M. Engel, et la théorie thermique que j'en ai donnée (même Recueil, 

 6' série, t. VI, p. 5o6). Voici de nouvelles observations relatives aux 

 doubles décompositions, lesquelles révèlent dans les phosphates triba- 

 siques insolubles l'existence de deux états distincts : l'un colloïdal, amor- 

 phe, instable, répondant à la constitution multiple des phosphates solubles; 

 l'autre cristallisé, stable, dans lequel les trois équivalents basiques semblent 

 au contraire jouer le même rôle. — Je commencerai par l'action du chlor- 

 hydrate d'ammoniaque, qui met en évidence certaines notions utiles pour 

 l'interprétation des phénomènes, aussi bien avec les phosphates insolubles 

 qu'avec les phosphates solubles. 



» 2. Phosphate de soude et chlorhydrate d'ammoniaque. — Le phosphate 

 trisodique donne lieu avec le sel ammoniac à une absorption de chaleur 

 considérable et qui varie suivant les proportions : 



Cal 



P0'Na'(i""" = 6'»«) H-3AmCl(i"i— i'i>) à 12°, 5 5,96 



P0«Na^(i"'°' = 6''')-f- 2AmCl(i'^'ir=2'") à 12°, 6 — 5,63 



P0»Na'(i""'' = 6'")+ AmC^i'ir^a'") à 120,5 —4,84 



P0'Na^(i'""' = 6''') -{-^ AmCl(i'^^i = 2''') à 12°, 5 — 2,62 



» Cette absorption résulte d'une double décomposition, en vertu de 

 laquelle le chlore s'unit au sodium pour former le chlorure de sodium, 

 qui est le composé le plus stable; tandis que l'acide phosphorique s'unit à 

 l'ammoniaque pour former du phosphate d'ammoniaque, ce dernier étant 

 décomposé ou dissocié à un degré beaucoup plus avancé que le phosphate 

 de soude initial. 



.. En effet, le système PO'Na' + 3AmCl, changé en PO'Am' + 3NaCl 



