( 9^3 ) 



3S0*M'g(i'n= 2"') versé dans PO«Na^(i'""'=: 6"'), i""' effet : — /i'^'^',86, puis + 121:»', 98. 

 PO'Na^(i'""' = 6"')versédans3MgCl(r'i=2'"),en2"'",àio":— ^'^"',44, puis -h 12'^''', 18; 



Somme : + 7'^''',74- 



» On eu conclut PO^IP dissous -+- 3(Mt;0, HO), vers 10» à iS" : 

 Sulfate... D'abord: (+ 33,6 + 46,8 — 4 ,8 — 47, i) =H- 28c^',5 Puis: + 4iC»i,5 

 Chlorure. D'abord: (+33,6 + 4i,i — 4,4 — 4i , =+ 29Cai,2 Puis : + 4iC"i,4 



» Ainsi le piiosphate colloïdal tribasique répond à -t-28''"',9 (moyenne); le phos- 

 phate cristallisé tribasique, à -h4i*^"'>5- 



» L'inégalité des deux nombres résulte à la fois du passage du précipité 

 de l'état colloïdal à l'état cristallisé, et de l'état différent de combiiaaison 

 de la base et de l'eau dans ces deux états. Ces résultats sont conformes, 

 mais avec des valeurs bien plus fortes, à ceux que j'ai déjà signalés pour 

 les carbonates terreux, le soufi'e et beaucoup de sels. 



» 4. Le phosphate bisodique (ordinaire) donne lieu à des effets ana- 

 logues, mais moins étendus 



2S0*Mg(i''i= 2'") versé dans P0«Na'-H(i'""' = 8'"-) à 12°, abs. en i'"'"— o&'',-9 1 Somme 

 Puis dégage en 5™'" +i'^'''',8o )-t-i'^"',oi 



S'il se formait simplement un phosphate bimagnésique, on aurait 



PO^IP étendu -t- 2(Mg0,n0), d'abord +25^"', 3, puis -H27C-'',i. 



On sait que ce phosphate cristallise, en effet, dans de telles conditions : 

 Graliam l'a analysé. Cependant le phénomène paraît plus compliqué. Sans 

 m'engager dans sa discussion, je remarquerai que les écarts thermiques 

 sont bien moindres qu'avec le phosphate tribasique, circonstance liée, 

 comme il va être dit, avec l'état plus avancé de décomposition du phos- 

 phate trisodique par l'eau. Pour la caractériser d'une façon plus générale, 

 étudions les autres phosphates alcaliuo-terreux. 



» 5. Phosphate de baryte. — On obtient d'abord un phosphate colloïdal 

 avec absorption de chaleur; puis le sel cristallise en dégageant une grande 

 quantité de chaleur. Pour pouvoir mesurer le premier phénomène, il 

 faut verser le phosphate trisodique dans le chlorure de barvum; si l'on 

 opère dans un ordre inverse (chlorure versé dans le phosphate), les mêmes 

 changements se manifestent, mais trop rapidement pour que la chaleur 

 de formation du composé colloïdal puisse être mesurée ; celle du composé 

 cristallisé, au contraire, échappe à la mesure avec le premier mélange, 

 parce qu'elle est tro|) lente. Il faut donc opérer des deux manières, si l'on 

 veut étudier les deux états. 



G. R., 18S6, 1' Semestre. (T. ClU, N° 20.) I 20 



