( 9'4 ) 



( P0'Na'(i"'°' = 6'") versé dans 2BaCl(i"i = 2'i«) à io°,4. Phosph. colloïdal + 0,00 



I Formation du précipité cristallisé en 6™"', non terminée +i5,3+a 



l aBaCl(i'^i = 2'") versé dans PO«Na^(i-°'= 6'"), à 10", 3. 

 I I" phénomène, trop rapide; 2'= phénomène (4""'") -!-i6C"',i6. 



On déduit de ces nombres : 

 PO'H» étendu + SBaO diss. : phosph. coll. : +34^»', 2; phosph. crist. : -t-5oC"',4. 



)) Ces phénomènes donnent l'explication de variations singulières dans 

 la chaleur de neutralisation de l'acide phosphorique libre par la baryte, 

 variations reconnues par M. Louguinine et par moi dans des mesures di- 

 rectes, mais que nous avions cru devoir attribuer à des erreurs de calculs, 

 faute de réussir à les expliquer. En effet, nous avions observé {Annales de 

 Chimie, 5^ série, t. IX, p. 33; 1876) pour 3 BaO : 4- SS^^'^g; tandis qu'en 

 répétant cette mesure en 1879, j'avais obtenu (même Recueil, 5" série, 

 t. XVn, p. i35) ■+• 3o*^''',4- Les résultats actuels permettent d'attribuer ces 

 discordances à la constitution différente du sel insoluble. La même expli- 

 cation s'applique, je crois, aux grandes diversités observées récemment 

 par M. Blarez entre la chaleur de neutralisation des arséniates de baryte, 

 comparés aux phosphates. Peut-être y aurait-il lieu de vérifier, dans le cas 

 de la formation des sels insolubles, si les indications des virages par colo- 

 ration ne sont pas modifiées par ces circonstances, et surtout par la pré- 

 sence de quelques traces de phosphate insoluble, préexistant ou formé par 

 accident sur un point, laquelle suffit parfois pour amener immédiatement 

 le système à l'état cristallin. Dans les mesures calorimétriques , il faut avoir 

 grand soin de laver, après chaque opération, tous les vases, thermomètres 

 et ustensiles, avec l'acide chlorhydrique, pour éviter les moindres germes 

 de cristaux. 



)) 6. Phosphates de stronliane tribasiques. — Un premier état colloïdal 

 se manifeste, lorsqu'on verse le phosphate trisodique dans le chlorure de 

 strontiane ; puis le corps cristallise lentement. En opérant dans un ordre 

 inverse, l'état colloïdal est plus fugace, la cristallisation plus vite achevée. 



P0»Na'(i'"<»=6ii') versé dans 3 SrCl( i'^q = aCai) à io»,2. État 



colloïdal (durée 4'"'") !«■'', "ô 



Puis le précipité cristallise ; mais la transformation n'est pas finie 



après 20™'°.. .' -t-iaCai ra _^ ^ 



3SrCl(i''i= 2C''') versé dans POsNa'(i"'oi=: 6'") à 10°. État col- ) 



^oïà»\. _ 1 ,82 + i4c-^i, 18 



Le précipité cristallise; après ij-"'" à 20'"'" tout est fini -f.16,00 ) 



PO'IP étendu 4- 3SrO dissous. État colloïdal : -f- 32='',-: Élat cristallisé : -H 48^=', 7 



