( 9'T ) 



» Le premier chiffre est voisin de la valeur + 3o^*',3 obtenue par satu- 

 ration directe (1879). 



» 7. Phosphate de chaux. — Avec le phosphate de chaux tribasique, je 

 n'ai réussi à observer que l'état colloïdal ; non que l'état cristallisé n'existe 

 pas, car on a signalé dans les guanos un minéral cristallisé de cette com- 

 position (orni'thile). Mais la transformation est trop lente et ne se pro- 

 duit que dans des conditions spéciales. 



Cal 



PO«Na=(i'"»i=6'") + 3CaCl(i'^i=r2i"), à io<',2 — 2,46 



On en déduit PO'IP étendu -+- 3 CaO dissous. Sel colloïdal . -i-32,oo 

 La détermination directe m'avait fourni +3o,4 



» 8. Phosphate de manganèse. — J'ai encore étudié la formation du 

 phosphate trimanganique, à cause de l'analogie des oxydes de manganèse 

 et de magnésium. 

 Dans PO* Na' (!■"»•= 6"'), on verse3 Mn Cl (i"i = a"' ), à 10°, 5. ) 



Cal / 



Etat colloïdal (2-"'") — 4,97 | — ''^"',7 



Étal final, cristallisé, après 9™'" + 3 , 27 | 



PO' IP étendu -H 3 Mn 0,110 = Phosphate bibas., colloïdal. +22<^-'', 9; crist. 4-26^=1,2 



» 8. En résumé : 1° les phosphates alcalino-terreux insolubles, obtenus par 

 double décoinposition au moyen du phosphate de soiule tribasique, sont sus- 

 ceptibles de plusieurs états distincts, l'un colloïdal, gélatineux, renfermant 

 une grande quantité d'eau retenue par le sel proprement dit, l'autre cristal- 

 lisé, renfermant aussi de l'eau combinée, mais en moindre proportion; 



)) 2° La formation du phosphate colloïdal est accompagnée par une ab- 

 sorption de chaleur, suivie d'un dégagement très considérable, qui répond 

 à la fois à la cristallisation et aux chaneements survenus dans l'état de com- 

 binaison de l'acide avec la base, et du sel résultant avec l'eau. 



» 3° Les chiffres observés permettent de préciser davantage. En effet, les 

 chaleurs de formation du phosphate précipité, dans l'état initial : soit 

 + 34, 2 pour la baryte, + 32, 7 pour la strontiane, -t- 32, o pour la chaux, 

 + 28,9 pour la magnésie, etc., correspondent avec la chaleur de formation 

 du phosphate de soude tribasique dissous, soit + 33,6 : les écarts sont de 

 l'ordre de grandeur de ceux qui existent entre les chaleurs de neutralisation 

 pour les sels solubles, les chlorures, par exemple, des mêmes métaux. On 

 est donc conduit à admettre que l'état initial du précipité colloïdal répond 

 jusqu'à un certain point à celui du sel soluble dont il dérive : on observe 

 ici cette tendance initiale des svstèmes en transformation à la conservation 

 du type moléculaire, tendance que j'ai eu l'occasion de constater plus d'une 



