( 9'^' ) 

 lois. i)ar cxoniplc <iai.s la précipitation de l'iodurc et du bromure d'argent 

 ( /nnaks de Chimie, 5" série, t. XXIX, p. 276). 



>, 4" Cependant le nouveau phosphate, tout en restant dans le même 

 Ivpe.'pent se trouver dissocié avec mise en liberté de base, en proportion 

 supérieure à celle qui était libre dans le phosphate trisodique. De là une ab- 

 sorption de chaleur, nulle pour le sel barytique, la baryte étant à peu près 

 comparable aux alcalis proprement dits, mais particulièrement sensible 

 avec les sels de magnésie, plus faciles à dissocier. Cette première absor- 

 ption de chaleur s'explique delà même manière que celle que l'on observe 

 avec le chlorhydrate d'ammoniaque et les phosphates solubles. 



» 5" Dans le phosphate trisodique dissocié, le troisième et même le 

 deuxième équivalent de base sont combinés moins intimement que le pre- 

 mier, parce qu'ils répondent à une fonction chimique différente et sont en 

 iiartie séparables de l'acide par l'action décomposante du dissolvant. Il en 

 est sans doute de même pour les phosphates terreux, dans le premier 

 moment. Cette diversité de fonction et cet état imparfait de combinaison de 

 la base concourent à maintenir le corps à l'état colloïdal. D'après ses pro- 

 priétés et son étude microscopique, un tel état ne gaurait être confondu 

 avec celui d'un simple mélange mécanique des phosphates bibasiques ou 

 tribasicpes cristallisés avec la base terreuse, également cristallisée, qui se 

 précipite simultanément. Le fait même de l'entraînement dans le préci- 

 pité d'une dose de base supérieure à trois équivalents, pendant la satura- 

 tion de l'acide phosphorique par un excès des terres alcalines {Annales de 

 Chimie, 5*" série, t. IX, p. 35), montre également qu'il ne s'agit ici ni d'un 

 mélanoe mécanique, ni d'une combinaison tribasique normale. Ce sont en 

 réalité des composés répondant par leurs degrés supérieurs à une fonction 

 polyalcoolique de l'acide phosphorique, plutôt qu'à la fonction acide. 



» 6° Mais la combinaison de l'acide avec les derniers éqiiivalents de 

 base dans le précipité change bientôt de caractère ; elle devient plus intime, 

 la saturation alcoolique se changeant en une saturation nouvelle, de l'ordre 

 de celle des acides tribasiques normaux : c'est ce que montrent la grandeur 

 et la valeur numérique môme du nouveau dégagement de chaleur. S'il ne 

 s'agissait cpie du passage de l'état colloïdal à l'état cristallisé et de la fixation 

 de l'eau de cristallisation, les effets thermiques seraient bien moindres, 

 «l'après toutes les mesures connues, relatives aux faits de ce genre ; je me 

 bornerai à rappeler celles des phosphates bibasiques relatées dans la Note 

 présente : la dose d'eau combinée diminue d'ailleurs pendant le passage de 

 l'état colloïdal à l'état cristallisé. Au contraire, il se dégage -\- iG^"' dans la 



