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THERMOCHIMIE. — Phénomènes t/iermigi/es qui accompagnent la précipitation 

 dei phosphates bimétalliques et sels congénères. Note de M. A. Joly, pré- 

 sentée par M. Debray. 



« La formation, à l'état cristallisé, des phosphates bimétalliques par voie 

 de double décomposition entre le sel bisodique et une dissolution métal- 

 lique, est un phénomène complexe, en rapport avec l'état de décomposi- 

 tion plus ou moins avancée, suivant la dilution et la température, du sel 

 alcalin, et avec la stabilité relative des phosphates métalliques qui peuvent 

 prendre naissance dans la réaction {Comptes rendus, t. CJII, p. 1 129). Les 

 diverses phases de la réaction sont mises nettement en évidence par les 

 indications thermométriques, lorsqu'on opère au sein du calorimètre. J'ai 

 étendu cette étude aux arséniates bimétallitpies et aux sels formés par deux 

 acides bibasiques, les acides pyrophosphorique et hypophosphorique. Je 

 me bornerai, dans cette Note nécessairement très courte, à choisir, parmi 

 les cas que j'ai examinés, quelques tvpes de réactions effectuées toutes à 

 une même température et à un état de dilution comparable. 



» Phosphate biccdcique. — Le produit final de la réaction est le sel cristal- 

 lisé PO' Ca= H -f- 2 11^ O" ; le produit initial est un précipité gélatineux ba- 

 sique. 



P0*Na-H(i'^'' = 6'") + 2CaCl{i"' = 2''') à -t-io". 



Précipité gélatineux (3 minutes) ~ ^'"''9' j Somme : -o,o5. 



Crislallisalion (5 minutes) + aC-'^S; ) 



PO^H^diss. H- 2 GaO diss. --= PO^Ca^II -i- 2 11^)^! crist -t- 26':'', 9. 



» Au début, la liqueur est acide au tournesol, neutre au méthyl-orange ; 

 pendant la cristallisation, la liqueur tend vers la neutralité. 



» Le nombre — 2^'', 92 obtenu au début semble indiquer que le précipité 

 est formé de | PO«Ca-H, } PO'Ca' et qu'il reste en dissolution \ PO'CaH^ ; 

 lecalcul donne en effet - iF-^\(p (en adoptant PO'Ca^ colloïdal : -f-SaC^'.o). 



» La même réaction effectuée avec l'arséniate sodique est trop complexe 

 pour que je puisse l'examiner ici. 



)) Phosphates et arséniates bibarytiques. — On obtient tout d'abonl un 

 précipité gélatineux et un liquide neutre au tournesol; c'est un sel bibary- 

 tique qui cristallise en quelques minutes. 



PO«Na-H(r<' =:r)"M + 2BaCl (r^ = 2'")à -h 10", 4 



Précipité gélatineux (2 minutes) o*-" 



Cristallisation (6 minutes) + i<^"' , 2 1 



PO«H'diss. + 2BaO diss.t= PO»Ba-H gélat +26^»!, G; crist. : 4-27^-', 8 



