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CHIMIE ORGANIQUE. — Action du perchlorure de phosphore sur Voxalate 

 d'èthyle. Note de M. Ad. Fauconnier, présentée par M. Armand 

 Gautier. 



« L'action du perchlorure de phosphore sur l'oxalate d'éthyle donne, 

 d'après M. von Richter ('), le chlorure d'éthyloxalyle COCl-CO*C=H». 

 M. Anschùtz (^) a montré que ce produit prend naissance par la décom- 

 position pyrogénée du dichloroglycolate d'éthyle CCl-.OC-IF-COOC^H'*, 

 formé dans une première phase de la réaction. Aucun de ces auteurs ne 

 donne d'ailleurs de détails sur le mode opératoire. 



» En faisant varier les conditions expérimentales de cette réaction, 

 j'ai été amené à la préparation du chlorure d'oxalyle COCl-COCl, encore 

 inconnu. 



» Pour obtenir ce composé, on chauffe un mélange de deux molécules de perchlo- 

 rure et de une molécule d'oxalale d'éthyle, au bain d'huile, dans un ballon surmonté 

 d'une petite colonne Le Bel-Henninger, à trois boules, de façon à empêcher un en- 

 traînement du perchlorure par les produits de la réaction. Lorsque le bain atteint la 

 température de i25°, une réaction assez vive commence, accompagnée dun dégage- 

 ment abondant de chlorure d'éthyle et d'un peu d'acide chlorhydrique; on élève 

 progressivement la température jusqu'à i5o° à i55°, et Ton voit passer un liquide 

 incolore, constitué par un mélange de chlorure d'éthyle, de chlorure d'oxalyle etd'oxy- 

 chlorure de phosphore : 



CO.OC^H=-CO.OC^rP+ 2PC1^= 20H5C1 -(- 2P0G1'+ COCl-COCl. 



» On n'a plus qu'à soumettre ce produit à de nombreuses distillations fractionnées, 

 pour isoler, au voisinage de -o", le chlorure d'oxalyle, non à l'état de pureté, mais 

 toujours mélangé avec une certaine quantité d'oxychlorure de phosphore dont je n'ai 

 pu, jusqu'à présent, le priver entièrement. 



» Ce chlorure est un liquide incolore, mobile, fumant fortement à l'air. 

 Son odeur, beaucoup plus irritante que celle des chlorures de phosphore, 

 rappelle d'une manière frappante celle du chlorure de carbonyle et pro- 

 voque la toux. 



» Le chlorure d'oxalyle se décompose au contact de l'eau, aussi violem- 

 ment que le perchlorure de phosphore, en donnant de l'acide oxalique. Il 



(')/). Cheni. G., t. X, p. 2228. 

 ( = ) Ibid., t. XIX, p. 2159. 



