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les raisonnements qui suivent sont les mêmes, que l'on parte de l'un ou 

 de l'autre. 



» Le glycol fournit donc: pour la première fonction -+- 36^*', 34 > 32*^^', 

 et pour la seconde + 27*^"', 67 < 32^*', à partir du glycol solide. 



» Il est probable cependant qu'il n'y a là qu'une apparence, et que 

 les deux fonctions ont réellement la même valeur + 32^^^'. 



» Considérons, en effet, la réaction 



C^H'O^ i'H- + Na sol. = H gaz + ( (.2 jj3]MaO-^ ' '"' '^ 42*-=', o3 



dans laquelle interviennent deux molécules d'alcool méthylique liquide 

 pour un seul équivalent du sodium. Il se produit, non pas C-H'NaO^, 

 mais une combinaison méthylique de ce corps. La chaleur totale dégagée 

 correspond à la somme des deux effets : 



+ 33c='i,i9 + H''"', 84 (' ) = + 42C'",o3. 



» Si maintenant un second équivalent de sodium entre en réaction 



C-^H3Na0^j'°'--^^*^°'- = "§'^^-^C^H^NaO=^°' '' '^' 



il faut d'abord détruire la combinaison d'addition pour que la substitution 

 devienne possible dans la seconde molécule; on obtient ainsi 



- 8*'^', 84 ^ 33c-', 19 = + 24^^^', 35. 



» Néanmoins, les deux molécules initiales sont identiques et chacune, 

 prise isolément, dégagerait + 33*^*', 1 g (environ + 32^"' à l'état solide). 

 » Pour expliquer les phénomènes anormaux présentés par le glycol, 



I sol. + Na sol.=: Hïaz 4- ( 1 sol +36^»', 31 



C^H^O'^ VC^H^NaOV 



I ) S0I. + Na sol. = H eaz -f I sol +27"^"', 67 



C^H-^NaOV C/^H^NaO-^ ^ 



il suffit de supposer que, de la même manière, la seconde fonction 

 alcool du glycol s'est combinée avec la première lorsque celle-ci a subi la 

 substitution métallique. Cette combinaison d'addition intra-moléculaire a 



(') Clialeur de combinaison du C-H^NaO^ sol. et C^H^O^ liq. 



