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tés par la poudre de zinc et l'acide chlorhydrique, sont réduits à l'état 

 de dérivés diazoïques. 



» On peut combiner ces deux réactions en une seule, en faisant réagir 

 directement le chlorure cuivreux sur les nitrates des aminés aromatiques. 



» A une solution aqueuse de nitrate daniline cristallisé, on ajoute une solution 

 chlorhydrique de chlorure cuivreux, assez acide pour ne pas précipiter par l'eau en 

 présence. On chauffe doucement : il se produit quelques vapeurs nitreuses et un déga- 

 gement d'azote. La température s'élevant, il distille, avec la vapeur d'eau, une petite 

 quantité de benzine et une huile qu'on dessèche sur du chlorure de calcium fondu. 

 Soumise à la distillation, elle donne du monoclilorobenzène bouillant à i32°, et un 

 corps à point d'ébullition = 173°, qui cristallise par le refroidissement : les cristaux 

 fondent à 55°. C'est donc du paraclichlorobenzène. 



» Les réactions qui donnent naissance au monochlorobenzène peuvent 

 s'écrire : 



2(C''PPÂ.zH=. AzO'H) 4- 3Cu=Cl= + 6HC1 



= 2C''H^Az2Cl + 6IJ-0 -h 4CuCP + Cu^CP, 



C•H^Az=Cl.Cu=Cl= = CH^Cl + Az= + Cu=CP. 



La production du dichlorobenzène semble répondre à l'équation 



CH'. Az=Cl -+- 2CuCl= = C«H''C1= + Az^ -|- HCl 4- Cu^Cl = . 



Nous avons donc été conduits à essayer directement l'action du chlorure 

 cuivrique sur le chlorure de diazobenzène. 



» A une molécule de ce dernier en solution aqueuse, on ajoute deux molécules de 

 chlorure cuivrique cristallisé et l'on chaude doucement. Il distille de la benzine en petite 

 quantité, puis du monochlorobenzène, sans traces de dichlorobenzène. En traitant par 

 la benzine le résidu de l'opération, on en retire du phénol, provenant de la décom- 

 position bien connue du chlorure de diazobenzène par l'eau bouillante. 



» La formation de paradichlorobenzène doit donc être attribuée à celle 

 deparaphénylène-diamine et de son dérivé diazoïque, dans la réduction du 

 nitrate d'aniline par le chlorure cuivreux. 



)i Les chlorures chromique, ferrique, etc. agissent à la manière du 

 chlorure cuivrique sur le chlorure de diazobenzène. 



» Le cholrure cuivreux peut être remplacé, pour la réduction des nitrates 

 des aminés aromatiques et leur transformation en hydrocarbures chlorés, 

 par un autre chlorure, réducteur très énergique, le chlorure chromeux 



