( 4oo ) 



Il Acliojt (lu cyanure de potassium sur /'é//ier mnnobroinoaccloacétique de 

 M. Duisherg. — La constitution de ce dérivé, obtenu par bromuration 

 directe, c'est-à-dire dans des conditions semblables à celles qui donnent 

 naissance au composé chloré que nous venons d'étudier, est diversement 

 envisagée suivant les réactions invoquées. 



» MM. Ilautzsch (' )etSleude (^) le considèrent comme undérivé y sub- 

 stitué. Pour M. Nef (^), il est constitué par un mélange d'éther a. et d'é- 

 thery. Nous ne pouvons que confirmer les recherches faites par M. Steude 

 avec ce composé. 



» Condensé avec de la sulfourée, il fournit, en effet, de l'éther [x amido- 

 ihiazylacètique fondant à 94°' sans trace d'isomère, fondant à lyS". 



» La constitution de cet éther comme dérivé y brome semblait donc bien 

 établie, si l'on n'invoque que la réaction de M.Hautzsch; aussi l'avons-nous 

 soumis à l'action du cyanure de potassium dans l'espoir d'obtenir un bon 

 rendement en éther acétoacétique y cyané, terme le plus important de 

 notre synthèse d'acide citrique. 



» 5o6'' de cet clher sont étendus de un demi-litre anhydre, puis additionnés de 20?'' 

 de cyanure de potassium desséché et pulvérisé. La réaction commence à froid ; le li- 

 quide se colore rapidement en jaune, puis en brun rouge avec une lluorescence bleue. 

 Au bout de vingt-quatre heures de contact, on terniineropération en chaudant pendant 

 trois ou quatre heures au bain-marie. On laisse refioidir, on filtre et on distille l'éther. 

 On obtient comme résidu un liquide visqueux, brun noirâtre, qui, par refroidissement, 

 se prend en une masse cristalline. On essore, on lave le produit solide avec de l'éther 

 et l'on fait cristalliser dans le chloroforme. Par évaporation du dissolvant, il se dépose 

 de volumineux cristaux d'un jaune d"or, fondant à 126° et possédant la composition et 

 toutes les propriétés de l'éther succinosuccinique. 



» Une autre portion de cet éther a pu être isolée de son mélange avec le bromureet 

 le cyanure de potassium, déposé au sein de la liqueur primitive. Le rendement s'est 

 ainsi élevé à environ 3o pour 100 delà quantité d'éther brome employé. 



» Le liquide mère, noirâtre, d'où l'on a séparé l'éther succinosuccinique, soumis à 

 la distillation, se Ijoursoufle, charbonne et ne donne pas trace d'éther -(■ cyanacéto- 

 acétique. 



» Au lieu de rectifier ce produit, nous avons cherché, dans une autre 



(') D.chem. Ges., t. XXIII, p. 2889. 

 (^) Annalen Chem., t. CCLXl, p. io. 

 (') Ibid., t. CCLXVI, p. 89. 



