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 fonction primaire, et 4-5,46 dû aux deux fonctions secondaires (soit 

 en moyenne -1-2,73 joour chacune). La troisième et la quatrième réac- 

 tion donneraient donc en moyenne -f- 2(), ^5 — 2,73, soit -f- 27,02. On 

 trouve ainsi : 



Pour les valeurs apparentes ... -h 38, 14 + 3i ,33 4- 27,02 + 27,02 ^ -f- i23,5o 

 Pour les valeurs vraies -)- 32, 00 + Sa, 00 4- 29,76 -H 29,75 =:: 4- i23,5o 



» Les deux raisonnements conduisent sensiblement aux mêmes résul- 

 tats et aux mêmes valeurs de l'énergie totale de substitution (environ 

 4-94*""' et 4- 123^"'). On sait d'ailleurs que l'alcool isopropylique donne 

 des alcoolates polyalcooliques, ce qui permet d'attribuer aux fonctions 

 secondaires le même rôle qu'aux fonctions primaires dans la formation 

 des combinaisons intramoléculaires. En outre, la première réaction de la 

 mannite ayant fourni 4-34,82, nombre encore supérieur à 4-32, il est 

 probable que la théorie précédente peut s'étendre jusqu'à ce terme élevé 

 de la série. 



» On doit donc conclure que le renforcement de la première fonction 

 primaire et l'atténuation de la seconde, dans les alcools polyatomiques, 

 sont dus à des combinaisons intramoléculaires entre les fonctions libres et 

 celles qui ont réagi. Ces combinaisons se forment en dégageant une quan- 

 tité de chaleur tout à fait comparable à celle qui est produite par les alcoo- 

 lates polyalcooliques, et l'on peut la déterminer à peu près par les raisonne- 

 ments qui précèdent. Mais en réalité, dans la série des alcools étudiés, la 

 valeur vraie de la fonction alcool primaire solide est constante et repré- 

 sentée par 4- 32^*' en prenant pour métal le sodium. Elle ne dépend ni du 

 poids moléculaire ni de l'atomicité de l'alcool. D'après mes expériences, 

 elle serait aussi indépendante de la nature du radical uni à roxydryle(eau 

 et alcools), et de la nature de la fonction jointe à la fonction alcool pri- 

 maire (alcools à fonctions primaires et secondaires et acide glycolique). 



» Enfin les alcools secondaires seraient caractérisés par une valeur de 

 substitution moindre (environ -+- 29,7.^ pour Na), ce qui légitime l'hypo- 

 thèse que les glycérinates ou érythrates mono- et disodiques sont formés 

 aux dépens des fonctions primaires. » 



