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 stantes thermiques des citrates de potasse et de soude, afin de comparer 

 l'acide citrique avec l'acide carballylique. 



>) A. Acide citrique anhydre. — Chaleur de dissolution : 3c=',82 {pm dans 

 6'i' d'eau). 



» B. Citrates DE POTASSE. — i° Chaleurs de neutralisation : 



Cal 



C«H«0"(pw=6''')+ K0H{/j«! = 2''') -(-12,70 



C''H«0^(/j»i = 6'i')-+-2KOH(/jm = 2"') -t-35,4o 



C«H80'(/)m = 6'")-H3IvOII(/JW = 2''') -^38,6; 



ce qui donne -)- i2^'''',7o; -t-ia'^^'jyo ; -i-i3<^''',27 pour cliacune des neutralisations 

 successives ('). 



» 2° Chaleurs de dissolution des sels anhydres. — Les citrates acides ne s'obtien- 

 nent que très difficilement à l'état anhydre ; chauft'és au bain d'huile, dans un courant 

 d'hydrogène, ils perdent lentement leur dernière molécule d'eau, et, si la température 

 est trop élevée, il se dégage de l'eau de constitution, provenant de la formation d'un 

 anhydride interne entre l'oxhydrile acide et l'oxhydrile alcoolique. Le sel neutre est 

 entièrement déliquescent : 



Cal 



C^H'O'K sol. (/j/M dans 8>'') — 7>97 



C°H''0'K2 sol. (/>/« dans iqUi) —6,70 



C^HSO'K^ sol. (/)7n dans 12'^') +-2,83 



» 3° Chaleurs de formation à l'état solide : 



C^H^O" sol.-t- KOHsol. =:C«H^O"K sol. -f- H^Osol... 4- 3o',74 



OH^O'K: sol.-H KOHsol.^CH^O'K-sol. -h H-Osol... -h 25,32 



C«H50nv2sol.+ KOHsol. = G»H50'K'sol.4- H^Osol... -M7,63 



OH^O" sol.-^3KOHsol. = C«H^O-K^sol.-^3H20sol... +73,69 



» La chaleur moNenne dégagée par l'addition de chaque molécule de potasse est 

 de 24*^"', 56; supérieure de H- 2'^''',o5 à la chaleur de formation moyenne du carballylate 

 de potasse, et de -i- 2^"!, 70 à la chaleur de formation de i molécule d'acétate de potasse. 



» C. Citrates de soude. — 1° Chaleurs de neutralisation : 



Cal 



G«H8 0'(/j/« = 6'")-i- KOH(^7« = 2"') 4-12,65 



C''H»0''(/?/w — 6"') -H2K0H(/?/« = 2"') -h 25,52 



OW0'(pm=:&'') -i-3KOH(/J7?i = 2i'') 4- 38, 40 



ce qui donne -h 12'^»', 65 ; -i- i2'^'',87 ; -t-i2C»i,88 pour chacune des neutralisations 

 successives. 



» 2° Chaleurs de dissolution des sels anhydres : 



Cal 



C«H''0'Na sol.(/jm dans8i'') — 6,35 



C6H50^Na-sol.(/>m dans 10''') — 1,22 



C^H^O'Na' sol. (/?m dans 13I") -+- 0,27 



(') Voir Bertuelot et Louguimne, Ann. de Chini. et de Phys., 5" série, l. IX, p.i4. 



