VOL. 12 (1953) 3-CARBONSAUREAMID-NI-D-RIBOSIDO-PYRIDINIUMBROMID 



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teilungschromatographie prachtvoll kristallisierte. Es bildet feine Nadeln, die bei 142' 



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schmelzen und nicht hygroskopisch sind. [a]^ 



-4.5° (Wasser) 



Diirch Verseifung mittels wasseriger Bromwasserstoffsaure gewannen wir aus 

 diesem Triacetat zwei verschiedene Substanzen, die sich durch Verteilungschromato- 

 graphie trennen liessen. Die eine ist ein 3-Carbonsaureamid-N-D-ribopyranosido- 

 pyridiniumbromid der Formel (III), die andere ein Monoacetat der Verbindung III. 

 Erstere kristallisiert in zu Biischeln vereinigten Prismen und schmilzt bei 147° unter 

 Zersetzung. [ajg* = +1° (Wasser). 



Ci.Hi^OsNijBr Ber. C 39-41 H 4.51 N 8.36 Br 23.85% 

 (335) Gef. C 39-68 H 4.57 N 7.95 Br 23.40% 



Fig. 2 — • 



3-Carbonsaure-amid-Ni-D-glucosido-pyridiniumbromid (Wasser) 



Dieselbe Substanz in 0.0 1 A'^-NaOH nach der Reduktion mit Natriumdithionit 



Reduzierte Substanz in iV-Salzsaure. 



Das Monoacetat von III, mit vorlaufig noch unbekannter Stellung des Acetylrestes, 

 schmilzt bei 170° und ist ebenfalls gut kristallisiert. [aj^ = +10° (Wasser). 



CigH^.O^N^Br Ber. C 41.38 H 4.53 N 7.42 Br 21.20% 

 (377) Gef. C 41.39 H 4.34 N 7.14 Br 21.640/0 



Unser 3-Carbonsaureamid-N^-D-ribopyranosido-pyridiniumbromid (III) besitzt 

 pyranoside Structur, denn es verbrauchte bei der Oxydation mit Natriummetaperjodat 

 nach Malaprade^ pro Mol 2.0 Mol Perjodsaure, wobei i.oi Mol Ameisensaure ge- 

 bildet wurden. Das Monoacetat von III beanspruchte 0.97 Mol Perjodsaure pro Mol; 

 hierbei entstand keine Ameisensaure. 



Offen ist noch die Frage, ob die Bindung des Riboserestes am Ring-stickstoff des 

 Nicotinsaureamids in der Substanz (III) ^ oder a-glucosidisch ist. 



Durch Phosphorylierung des 3-Carbonsaureamid-N^-D-ribopyranosidopyridinium- 

 bromids (III) mit Metaphosphorsaure erhielten wir einen Triphosphorsaureester, in 

 welchem die 3 Phosphorsaurereste eine Kette -OPOgH-O-POgH-O-POgHa bilden. 

 Die vorsichtige Hydrolyse dieses Triphosphates fiihrte zu einem 3-Carbonsaureamid- 

 N^-D-ribosido-pyridinium-monophosphorsaureester, in welchem die Stellung des Phos- 

 phorsaurerestes noch zu beweisen bleibt. 



Literatiir S. 33. 



