VOL. 12 (1953) 



BIOCHIMICA ET BIOPHYSICA ACTA 



325 



iJBER PYRROL-RADIKALE 



von 



RICHARD KUHN und HELMUTH KAINER 



Max-Planck-Insiitut fur Medizinische Fovschung, Institut fiir Cliemie, Heidelberg [Deutschland) 



.109^ 

 1.0 



as 



Schiittelt man eine farblose Lcisung von Tetraphenyl-pyrroP in Toluol* mit Blei- 

 dioxyd so farbt sie sich tief rot. Die filtrierte rote Losung wird beim Abkiihlen auf —60° 



(COg-Schnee/Ather) vollig farblos, um bei 

 Raumtemperatur ihre urspriingliche Farbe 

 wieder anzunehmen. Dieses Spiel lasst sich 



unter Luftabschluss beliebig wiederholen. 



Erhitzt man die rote Losung, so vertieft 

 sich die Farbe noch betrachtlich. Das Ab- 

 sorptionsspektrum ist in Fig. i dargestellt. 



Die Erscheinungen erinnern an die tem- 

 peraturabhangige Dissoziation von Tetra- 



phenylhydrazin in 2 Mole Diphenylstickstoff^ 



(C^H^) 2N-N(CeH5) , ^ 2(CeH5) ^N . . . und legen 

 die Annahme nahe, dass es sich beim Tetra- 

 phenyl-pyrrol (I) um die Bildung freier Radi- 

 kale mit 2-wertigem Stickstoff (II) handelt: 





400 



A- 



/ 



.y 



X 



\ 



\ 



\ 



500 



R— c 



-C~R 



R— C- 



-C— R 



600 TDu 



Fig. I. Absorptionsspektrum einer 4%-igen 



Losung von Tetraphenyl-pyxrol nach 10 



Minuten langem Erhitzen mit PbOg. Schicht- 



dicke I mm. 



R— C C— R 

 H 



(I) 



R— C 



C— R 



(11) 



Die roten Losungen gehorchen, wie die- 

 jenigen des Diphenylstickstoffs, nicht dem 

 Beer'schem Gesetz (Fig. 2). Im Gegensatz zu den olivgriinen Losungen von Diphenyl- 

 stickstoff sind sie jedoch gegen Sauerstoff empfindlich (Fig. 3), ohne dass die ausser- 

 ordentliche Og-Empfindlichkeit von Radikalen mit 3-wertigem Kohlenstoff erreicht 

 wird**. 



An Stelle von Toluol kann man auch Benzol, Cyclohexan, Aceton, Chloroform, Dioxan und 

 andere hydroxylfreie organische Losungsmittel verwenden. 



Nachdem wir in unserer Arbeit iiber Ringerweiterung am Tetraphenylpyrrol, aus dem bei 

 Einwirkung von Bleitetraacetat Tetra-phenyl-pyrazin entsteht^ iiber das Auftreten roter Radikal- 

 losungen berichtet batten, hat uns Herr Prof. Dr. G. Wittig in freundlicher Weise darauf aufmerksam 

 gemacht, dass in einer unter seiner Leitung ausgefiihrten Doktordissertation von O. Ungemach, 

 Marburg/Lahn, 1932, die nicht veroffentUcht worden ist, die Rotfarbung bei Einwirkung von PbOg 

 auf Tetraphenyl-pyrrol bereits beschrieben worden ist. Herrn Prof. Dr. G. Wittig sind wir fiir die 

 tJberlassung eines Exemplares dieser Dissertation sehr dankbar. Aus ihr haben wir ersehen dass die 

 Reaktionsfahigkeit mit Og und mit NO schon damals auffiel. 



Literatur S. 328. 



