328 R. KUHN, H. KAINER VOL. 12 (1953) 



3. Darstellung von Tetra-p-tolyl-pyrrol 



a. Aus /?-Toluoin. 15 g p-Tolnoin erhitzen wir in 400 ml Eisessig mit 4.2 g Zinkstaub und 40 g 

 Ammoniumacetat 2^ Stdn. unter Riickfluss. Nach Beendigung der Reaktion fallten wir mit 100 ml 

 heissem Wasser 5.5 g krystallisiertes Kondensationsprodukt (Ausb. 22 % d.Th.). Die Substanz wurde 

 je einmal aus Athanol und Chloroform-Methanol umgelost und schmolz dann bei 173°. Feine Nadeln 

 aus beiden Losungsmitteln. 



C32H29N (427.2) Ber. C 89.88, H 6.84, N3.28% 

 Gef.C 90.01, H 6.84, N3.42% 



b. Durch Kondensation von Desoxytoluoin und ^-Toluoin. 3.5 g Desoxytoluoin, 20 g Ammo- 

 niumacetat, 3.7 g /5-Toluoin wurden in 100 ml Eisessig 2 Stdn. unter Riickfluss gekocht und an- 

 schliessend mit 25 ml heissem Wasser versetzt. Wir erhielten 5.3 g Rohprodukt, das aus Athanol 

 und Chloroform-Methanol umgelost wurde. Die Substanz schmolz bei 173° und gab mit der unter 

 a. hergestellten Verbindung keine Depression im Mischschmelzpunkt. 



4. Bildung von Tetra-p-tolyl-pyrazin aus Tetra-p-tolyl-pyrrol 



4.5 g Tetra-ZJ-tolyl-pyrrol in 150 ml Eisessig versetzen wir bei einer Temperatur von 80° unter 

 starkem Riihren anteilweise mit der gesattigten Losung von 2 g NaNOj in Wasser. Es wurde noch 

 eine Weile weitergeriihrt, wobei sich feine farblose Nadelchen abschieden. Diese losten wir zur 

 Analyse aus Eisessig um. Schmp. 292°, Literatur^ 287°. 



Ca^HogNg (440.23) Ber. C 87.22, H 6.41, N 6.36% 

 Gef.C 87.15, H 6.41, N6.44% 



Die Bildung der gleichen Substanz in geringer Menge beobachteten wir auch beim Erhitzen von 

 Tetratolyl-pyrrol mit PbOg in Benzol und sonderbarerweise auch bei der Umsetzung von Ditolyl- 

 diphenyl-pyrrol mit Bleitetra-acetat. 



ZUSAMMENFASSUNG 



1. Es werden Eigenschaften der roten Radikal-losungen beschrieben, die man aus Tetraphenyl- 

 pyrrol durch Einwirkung von Dehydrierungsmitteln erhalt. 



2. Es wird geschlossen, dass es sich um Tetraphenyl-pyrryl-Radikale mit 2-wertigem Stickstoff 

 handelt, die in geringem Masse auch als Radikale mit 3-wertigem Kohlenstoff zu reagieren vermogen. 



3. An Dehydrierungsvermogen iibertreffen sie alle bisher bekannten Stickstoff-Radikale. 



SUMMARY 



1. The authors describe the properties of the red solutions of free radicals that are obtained 

 by the action of dehydrogenators on tetraphenylpyrrole. 



2. It is concluded that radicals of tetraphenyl-pyrryl with bivalent nitrogen are dealt with, 

 which react similarly, but to a lesser degree, to radicals with trivalent carbon. 



3. The dehydrogenating power of these radicals surpasses that of all other known nitrogen 

 radicals. 



RESUMfi 



1. Les auteurs decrivent les proprietes des solutions rouges de radicaux libres que Ton obtient 

 par action des deshydrogenants sur le tetraphenyl-pyrrol. 



2. lis concluent qu'il s'agit de radicaux tetraphenyl-pyrryl a azote bivalent qui peuvent r^agir 

 6galement, en une faible mesure, comme radicaux a carbone trivalent. 



3. Le pouvoir deshydrogcinant de ces radicaux depasse celui de tous les radicaux d'azote connus 

 jusqu'a present. 



LITERATUR 



^ Dargestellt nach D. Davidson, /. Org. Chem., 3 (1938) 3()i. 



2 H. WiELAND, Ann., 381 (1911) 200. 



3 R. KuHN UND H. Kainer, Ann., 578 (1952) 226. 



* O. DiMROTH, Z. angew. Chem., 46 (1933) 571. 



* St. Goldschmidt und K. Renn, Ber., 55 (1922) 628, Fussnote 5. 

 ^ R. KuHN UND H. Kainer, Chem. Ber., 85 (1952) 498. 



' Th. Curtius UND R. Kastner, /. prakt. Chem., 2, 83 (191 i) 230. 



Eingegangen den 29. Juli 1(^53 



