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» Mais, en oulre, si le mélange est abandonné à lui-même pendant quatre à cinq 

 jours, et si l'on a opéré sur des quantités de produits décuples de celles qui ont été 

 indiquées plus haut (c'est-à-dire gos"' de Mn 0''K et SooS'' d'acide citrique), on observe que 

 les parois du vase sont tapissées de cristaux, prismatiques très nets, dont quelques-uns 

 peuvent avoir o>^", 5 de longueur. 



» Ces cristaux sont lavés par décantation et desséchés sur une plaque poreuse. Après 

 dessiccation, on constate qu'ils sont rarement homogènes; les uns, roses, prismatiques, 

 volumineux, peuvent être séparés mécaniquement soit par triage à la pince, soit au 

 tamis; les autres se présentent sous l'aspect de cristaux hexagonaux groupés, blancs 

 et petits. L'analyse montre que les premiers sont constitués par de l'oxalate de man- 

 ganèse prismatique, C-0*Mn -^- 3aq, et les seconds par de l'oxalate oclaédrique, 

 C^O*Mn -1- 2aq; ceux-ci ayant pris naissance dans le liquide encore tiède, ceux-là, 

 après refroidissement. 



)) II. En ce qui concerne l'acide malique, le premier fait qui attire 

 l'attention lorsqu'on traite à chaud cet acide par une quantité suffisante de 

 MnO'R est, outre la décoloration du réactif, le dégagement d'aldéhyde 

 ordinaire, très reconnaissableà son odeur. Mais ce phénomène n'a rien de 

 spécifique, puisqu'on l'obtient avec nombre de composés organiques. 



)) Par contre, si le permanganate est ajouté avec précaution et sans 

 excès, on remarque que la décoloration se produit sans dégagement no- 

 table de C()^ : dans ces conditions, le squelette carboné de l'acide ma- 

 lique reste intact, seul son groupe CH.OH est attaqué et transformé en CO , 

 de telle sorte qu'il se produit de l'acide oxalacétique : 



HO.CO -CH- — CO - CO.OH. 



)) On peut démontrer la présence de cet acide, en utilisant la propriété 

 qu'il a de donner, rapidement à chaud, une combinaison mercurielle inso- 

 luble, non avec le sulfate, mais avec l'acétate mercurique, réactif qui ne 

 précipite pas l'acide malique pur. 



» La réaction est plus frappante et plus complète en ajoutant à une solution, même 

 très étendue, d'acide malique, le dixième de son volume d'une liqueur renfermant, 

 pour 100, Ss'" d'acétate mercurique et 1""= d'acide acétique pur. On filtre, s'il y a lieu, 

 pour enlever le léger trouble que donnent habituellement les impuretés de l'acide 

 malique commercial. On porte à l'ébullition et, aussitôt le feu enlevé, on ajoute goutte 

 à goutte du MnO'K à 2 pour loo. Dès les premières gouttes, apparaît un précipité 

 blanc, formé par la combinaison mercurielle d'acide oxalacétique. 



« On peut déceler ainsi jusqu'à oS'',o5 d'acide malique dans i"' de solution. 



» On voit que, pour l'acide malique comme pour l'acide citrique, l'oxydation man- 

 ganique porte d'abord son effort sur le groupe alcoolique, en formant une cétone com- 

 plexe. L'oxydation continuant, ou la désagrégation du produit primaire s'efFectuant, 



