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=^, u = — tleju, T, (' à leurs valeurs critiques, celle loi se vérifie mieux qu'aucune 



des formules essayées jusqu'ici pour la foncliou caraclérislique /(/j, r, T) = o. Il a 

 constaté notamment qu'au voisinage de la lempéralure critique, les isothermes de 

 l'anhydride carbonique, de l'élhylène et de l'air atmosphérique se superposent fort 

 bien. 



» Il en résulte que l'équation caractéristique ne doit pas contenir plus de trois 

 constantes spéciales au corps étudié. 



» La marche que je suivrai est la suivante. Je me borne à considérer les équations 

 à trois constantes; j'en déduis, par la méthode de M. Sarrau, les éléments du point 

 critique et les équations réduites communes à tous les corps; je compare les isothermes 

 réduits ainsi calculés à ceux que l'on déduit des expériences de M. Amagat. 



1) Prenons comme point de dé])art l'équation de Van der Waals 



dans laquelle a: v- représente la pression interne due à l'attraction des molécules et 

 b le covolume, la constante R étant celle qui figure dans l'équation /jc ;= RT des gaz 

 jiarfaits. 



» Parmi les modifications qui ont été proposées, je laisserai de côté, pour commencer, 

 celles, assez nombreuses, qui introduisent certains facteurs de température. Il est aisé 

 de voir que ces facteurs peuvent toujours être supposés égaux à l'unité sur l'isotherme 

 critique réduit. 



» Je me bornerai donc, pour simplifier le problème, à comparer les isothermes cri- 

 tiques réduits fournis par les diverses équations à Visctlterme critique ejcpériniental 

 de l'anhydride carbonique pris comme type. Il est clair que, si une équation ne peut 

 pas représenter l'isotherme critique, elle ne pourra pas a fortiori représenter l'en- 

 semble d'un réseau. 



» Dans la figure ci-jointe on a porté en ordonnées les valeurs des produits raj et en 

 abscisses les valeurs de ra. 



>> L'isotherme critique de Vau der Waals est déduit de l'équation 



» Si Ion part Aw point critique où les isothermes jiassent tous, par définition, 

 la figure montre que l' isotherme de }'an der M aals suit fidèlement l'isotltcrme expé- 

 rimental pou/' des pressions supérieures à la pression critique (la concordance se 

 maintient bien en dehors des limites du dessin jusqu'au delà de tt z^ 'î^); niais pour 

 des pressions décroissant de la pression critique à la pression atmosphérique, il s'en 

 écarte de plus en plus, en sorte (pie, pour les faibles pressions, le volume calculé est 

 inférieur de 00 pour 100 au volume réel ('). La valeur de l'ordonnée initiale est 



(') Cf. Comptes rendus du i3 mai 1899; Journal de F'hysique. octobre 1899. 



